Диссоциация окисей

Термодинамические расчеты показывают, что реакции поглощения сероорганических соединений окисью цинка при 400—450 °С практически необратимы, следовательно, возможна полная очистка газа от этих соединений. Как окись цинка, так и продукт реакции — ульфид цинка в восстановительной атмосфере очищаемого газа при температуре до 400—500 °С вполне стабильны. Термическая диссоциация ZnO и ZnS в указанной области температур не наблюдается (так, при 400 °С константа равновесия диссоциации окиси цинка составляет 10" а константа диссоциации ZnS — 10- [981). [c.310]

При очень высокой температуре (выше 1200 -) происходит частичная термическая диссоциация окиси железа с образованием магнитной окиси [c.155]

Давление диссоциации окиси серебра примерно при 400° С уже превосходит парциальное давление кислорода в воздухе, поэтому при температуре выше 400° С на поверхности серебра коррозия не имеет места. У окиси железа (РеО) давление диссоциации очень мало даже при 2000° С, поэтому окисление железа протекает и при высоких температурах. [c.22]

Термическая диссоциация окиси этилена протекает по уравнению Hj- Ha (г) = СН4 (г) + СО (г) [c.367]

Типичный характер и энергия (ккал/моль) диссоциации окиси азота на элементы сильно зависят от заряда ее частицы [c.420]

Таким образом, по количеству образовавшейся двуокиси углерода можно ориентировочно судить о составе предельной части анализируемого газа. Цри 900—950° С в результате термической диссоциации окиси меди образуется кислород. После сжигания двуокись углерода поглощается раствором щелочи, а кислород раствором пирогаллола. Водяные пары конденсируются при охлаждении газа до первоначальной температуры. По разности объемов [c.31]

Нами ра.- работана методика получения закиси кобальта, основанная на термической диссоциации окиси или закись-окиси кобальта в вакууме и последующем охлаждении закиси в вакууме. [c.182]

С (газ). Теплота сублимации углерода (графита) может быть определена на основании измерений давления паров углерода или энергии диссоциации окиси углерода, так как эти величины связаны простым термохимическим уравнением [c.481]

Однако проведенные авторами Справочника расчеты давления паров бериллия над окисью бериллия показали, что найденные в работах [1495, 22] давления насыщенных паров над окисью бериллия оказались равными или даже меньшими вычисленных парциальных давлений атомарного бериллия над окисью бериллия. Это свидетельствует о практически полной диссоциации окиси бериллия при испарении. Следовательно, значение теплоты сублимации окиси бериллия не может быть вычислено на основании измерений [1495, 315, 22]. [c.802]

Водород и метан можно также сжигать над зерненой окисью меди. В этом случае водород сжигают при температуре 280—285° С, а метан — при 850—900° С. Во время сжигания может выделяться некоторое количество кислорода в результате диссоциации окиси меди при нагреве последней до указанной температуры. Поэтому оставшийся после сожжения метана газ пропускают в сосуд с пирогаллолом для освобождения от кислорода и лишь после этого измеряют объем оставшегося азота. [c.132]

Кислород наблюдается увеличение активности катализатора, когда кислород откачивается до давления ниже упругости диссоциации окисной пленки, т. е. до 0,001 мж окись золота неустойчива при атмосферном давлении и комнатной температуре упругость диссоциации окиси серебра в 1ОО раз больше, чем давление в системе [c.383]

Нужно отметить, что метан, этилен и ацетилен, их галоидозамещенные и соединения углерода с азотом являются веществами термодинамически мало устойчивыми й при нагревании распадаются с выделением углерода в аморфном состоянии (сажи). Наибольшей устойчивостью обладают соединения углерода с кислородом. Высокое значение энергии диссоциации окиси углерода (около 255,8 ккал моль) приводит к тому, что это соединение не диссоциирует даже при очень высоких температурах. [c.437]

Окись магния при повышенных температурах восстанавливается углеродом или содержаш ими углерод газами, хотя, по литературным данным [7], ее можно применять при температурах до 1700° С при температуре выше 1800° С начинается диссоциация окиси магния. Водяной пар ее разрушает. Окись магния стойка к действию основных шлаков, но быстро разрушается кислыми шлаками. Она имеет очень высокий коэффициент температурного расширения. Окись циркония и окись тория стойки в окислительных атмосферах, но разрушаются под действием галоидов, сернистых соединений или в атмосфере содержащих углерод газов при весьма высоких температурах. По стойкости к основным шлакам эти материалы лишь незначительно уступают окиси магния. [c.315]

Энергия диссоциации окиси бериллия и соответственно ее теплота сублимации могут быть получены на основании спектроскопических данных. Линейная экстраполяция уровней колебательной энергии в состоянии ХЧ], выполненная по постоянным, приведенным в табл. 231, приводит к диссоциационному пределу, приближенно равному 47 500 (136 ккал моль). В предположении, что молекула ВеО в состоянии ХЧ1 диссоциирует на атомы Ве С5) + О Ю), это дает Во (ВеО) = 90 ккал моль. [c.803]

Результаты расчета состава продуктов диссоциации окиси стронция в конденсированном состоянии по принятым в Справочнике значениям термодинамических свойств соответствующих веществ приведены ниже. Значения парциального давления SrO, суммарного давления паров над твердой окисью стронция Ър (в атм) и содержания атомарного стронция (в %) были вычислены на основании данных Мур и др. [2944] [c.852]

В Справочнике принимается значение энергии диссоциации окиси стронция [c.854]

После охлаждения трубки до комнатной температуры объем газа измеряют и переводят газ в поглотитель со щелочью для удаления образовавшейся углекислоты. Остатком газа несколько раз продувают трубку с окисью меди, каждый раз производя поглощение углекислоты. После удаления всей углекислоты газ переводят в поглотитель с пирогаллолом для поглощения кислорода (который может образоваться в результате термической диссоциации окиси меди) и доводят до постоянного объема. Сжигание повторяют 2—3 раза и считают законченным, когда остаток газа после сжигания и удаления углекислоты и кислорода достигнет постоянной величины. [c.70]

Чтобы предотвратить ошибку за счет кислорода, выделившегося при диссоциации окиси меди, негорючий остаток проверяют на содержание кислорода. Ошибка от поглощения углекислоты может быть уменьшена промыванием нагретой окиси меди остаточным газом или воздухом. Ошибка от растворения углекислоты уменьшается периодическим просушиванием бюретки и трубки для [c.142]

На основании химических свойств окислов азота можно было заключить, что на выходе из окислительной зоны сжигательной трубки при 840° С (температура конверсии, выбранная нами при сожжении фторуглеродов) в состав газов конверсии должны входить только элементарный азот и окись азота. Если же нри этой температуре происходит выделение кислорода за счет диссоциации окиси меди, то на выходе из окислительной зоны возможно частичное превращение окиси азота в двуокись. [c.45]

При огневом обезвреживании сточных вод, содержащих нитросоединения, концентрация окиси азота в дымовых газах может быть значительно выше равновесной из-за медленного протекания реакции диссоциации окиси азота 2N0 N2 + О2. [c.110]

Таким образом, многие нитросоединения в процессе огневого обезвреживания сточных вод являются источником образования окислов азота. Ликвидация образующихся окислов азота в окислительной среде возможна за счет протекания реакции диссоциации окиси азота 2N0 N3 + О2. В восстановительной среде окись азота может восстанавливаться до азота по реакциям [c.111]

При полном окислении в присутствии нагретой окиси меди углеводороды нацело превращаются в углекислоту и воду. Образующаяся газО вая смесь может быть удалена из окиси меди откачкой. Во время откачки вместе с газами удаляется и небольшое количество кислорода, образующегося при термической диссоциации окиси меди. Углекис.тота и кислород могут быть определены поглощением, а остающийся пО Сле этого газ представляет собой азот. [c.1185]

Наряду с этим консинты диссоциации окиси азога (2М0 = = N2 + 02 + ) и йодистого водорода (2HJ = Л2 + Н2 + ) бу дут представлять собой то же, что и константы равновесия этих реакций разложения, т. е. [c.181]

Решение. Согласно принятым нами обозначениям констан та диссоциации окиси азота равна константе ее равновесия, так как процесс термического разложения N0 протекает с выделением тепла. Следовательно, если обозначи.м парциальные давления N0, N2 и О2 в равновесной смеси соответственно о. N, получим [c.184]

Под действием света окиси рубидия и цезия разлагаются с выделением металла. В вакууме (менее 10 мм рт. ст.) окись рубидия сублимирует без разложения только при нагревании до температур не выше 500° С. Дальнейшее повышение температуры приводит к диссоциации окиси на металл и КЬгОг, не испаряющейся до 630° С. В аналогичных условиях СзгО возгоняется при 350— 450° С, а при 500° С образуется СзгОг, которая полностью сублимирует при дальнейшем повышении температуры [91]. Влажная 5 гле-кислота реагирует с окисями с воспламенением уже при комнатной температуре, а водород, фтор и хлор вступают в реакцию только при нагревании до 150—250° С. Окиси бурно взаимодействуют с расплавленной серой по уравнению [c.85]

Алюминий. Спектр пламени алюминия в кислороде и в смеси кислорода с аргоном, а также состав конденсированных продуктов сгорания исследованы Бржустовским и Глаоаменом [76, с. 154]. В общем случае наиболее примечательными линиями и полосами оп0ктра являются дуплеты А1 (308,215 309,271 394,403 396,153 нм) и полосы ЛЮ (в диапазоне 294,24—533,69 нм). Авторы полагают, что линией при 422,681 нм был синглет А1. Появление линий А1 указывает на существование его паров при различных температурах. При парофазном диффузионном механизме горения пары алюминия могут появляться из двух источников. Во-первых, алюминий испаряется с горящего металла при температуре, меньшей температуры пламени. Во-вторых, он является продуктом диссоциации окиси при температуре пламени. [c.132]

О (газ) и ВеО (газ) + О (газ) Ве (газ) + Оа (газ). По этим данным Чупка и др. вычислили значения Во (ВеО), равные 104,4 и 106,6 ккал моль соответственно. В качестве лучшего рекомендуется значение Во (ВеО) = 106,6 + 3 ккал моль, вычисленное по результатам исследования второй реакции, так как ее константа безразмерна. Расчеты, основанные на термодинамических величинах, принятых в настоящем Справочнике, и данных работы [1106], привели к значениям 104,1 и 106,4 ккал моль соответственной В Справочнике принимается значение энергии диссоциации окиси бериллия [c.803]

MgO (газ). Давление паров окиси магния измеряли Руфф и Шмидт [3564] методом определения температуры кипения (2723—2903° К) и Бруэр и Портер [929] эффузионным методом (2040—2200° К). Пересчет [296] результатов этих работ с учетом образования в парах О, Og, Mg и MgO (основное состояние 2) привел к значениям теплоты сублимации окиси магния АЯ5о = 144 [3564] и 129 ккал моль 929], или Do(MgO) = 93 и 108 ккал л10ль соответственно. Диссоциация окиси магния в парах протекает, по данным [3564], на 70%, а по данным [929] — на 20—70% (в зависимости от температуры). Однако результаты этих работ не могут считаться надежными вследствие восстановительных условий в эффузионной ячейке и ошибки в температурной шкале [932]. [c.824]

Существенно более точные сведения об энергии диссоциации MgO могут быть получены на основании спектроскопических измерений константы равновесия диссоциации окиси магния в пламенах. Хульдт и Лагерквист [2149] исследовали равновесие диссоциации окиси [c.824]

После окончания расчетов таблиц термодинамических свойств веществ, рассматриваемых в этой главе, была опубликована работа Булевич и Сагдена J1012], которые исследовали диссоциацию окиси магния методом фотометрии пламен, разработанным в лаборатории Сагдена [2206, 3898, 1011, 1010]. В предположении, что основным электронным состоянием MgO является триплетное состояние 2, авторы работы [1012] рекомендуют для Do(MgO) значение 98+2 ккал/моль, которое является средним из значений, полученных тремя независимыми путями. Пересчет результатов работы [1012] в предположении, что основным состоянием молекулы MgO является состояние 2, приводит к значению Do(MgO) = 102 + 4 2 ккал/моль, совпадающему в пределах ошибок с принятым в Справочнике. Следует отметить, что авторы работы [1012] специально подчеркивают, что найденное ими значение Do(MgO) находится в наилучшем согласии со значением D(,(MgO) = 100 ккал/моль, полученным в работе [122] и принимаемым в настоящем Справочнике. [c.825]

Друммонд и Барроу [1409] вычислили по данным Классена и Венеманса [1116] значение теплоты сублимации окиси кальция 137,5 ккал/моль. Расхождение со значением, найденным в настоящем Справочнике, объясняется тем, что авторы работы [1409] не учитывали диссоциацию окиси кальция и использовали для расчетов ошибочное уравнение, представляющее экспериментальные данные [1116] и взятое, по-видимому, из работы Келли [2355] (см. примечание на стр. 849). [c.850]

Значение энергии диссоциации окиси кальция может быть вычислено также на основании изучения равновесия диссоциации этой молекулы в пламенах Хульдт и Лагерквист [2148, 2149] исследовали равновесие диссоциации окиси кальция в ацетилено-воздушных пламенах (2240—2430° К) и нашли 0д(са0) = 120 ккал/моль. Однако впоследствии [2150] сами авторы исправили это значение и рекомендовали 112,7 ккал/моль . В работах Вейц и Гурвича [122, 125, 121] равновесие диссоциации окиси кальция было исследовано в пламенах окиси углерода с кислородом, ацетилена с воздухом, ацетилена с кислородом и водорода с кислородом, охватывающих температурный интервал от 2370 до 3210° К. Одним из источников погрешностей в значениях энергии диссоциации СаО, определяемых методом изучения равновесий в пламенах, является неопределенность вероятности электронного перехода, связанного с линией Са (4227 A), чем и объясняется различие значений энер- [c.850]

Соответствие между значениями энергии диссоциации, полученными на основании измерений давления паров окиси кальция и исследований диссоциации окиси кальция в пламенах, можно считать вполне удовлетворительным. Поскольку результаты измерений давления паров окиси кальция, выполненных Классеном и Венемансом [1116], имеют большой разброс и их точность уменьшается вследствие значительной диссоциации окиси кальция в парах, более надежными представляются значения D(,( aO), полученные при исследовании равновесий в пламенах. В Справочнике принимается значение энергии диссоциации окиси кальция [c.851]

Таким образом, результаты масс-спектрометрических исследований [3305, 3213] приводят к значениям теплоты сублимации и энергии диссоциации окиси стронция ДЯзо = 1534 3 ккалЫоль и (SrO) = 86 ккалЫоль, резко отличающимся от вычисленных по результатам исследования давления паров методом испарения с поверхности [1116, 1294] ДЯ5о=128 [c.853]

Друммонд и Барроу [1409] по данным работы [2944] вычислили значение теплоты сублимации окиси стронция 125,7 ктл1моль. Более низкое значение, полученное этими авторами, объясняется тем, что в своих расчетах они не учитывали диссоциации окиси стронция. [c.853]

Можно предполагать, что причина резкого отличия результатов масс-спектрометриче-ских измерений от результатов измерения обычными методами заключается в том, что авторы масс-спектрометрических измерений [3305] не учли диссоциации окиси стронция при ионизации. Действительно, при исследовании окиси бария [3213, 2170] было установлено, что примерно половина ионов ВаО диссоциирует при ионизации. Поскольку устойчивость молекулы SrO значительно ниже, чем ВаО, то можно ожидать, что и ион SrO+ будет менее стабильным по сравнению с ионом ВаО . В таком случае диссоциация SrO + должна происходить в более сильной степени, чем диссоциация ВаО , и вычисленное на основе ионного тока SrO значение теплоты сублимации SrO окажется сильно завышенным. [c.854]

Значение энергии диссоциации окиси стронция может быть найдено в результате исследования равновесий в пламенах. Подробное описание деталей эксперимента и методов расчета энергии диссоциации приведены в работе[122]. Измерения, выполненные Хульдтом и Лагерквистом в ацетилено-воздушном пламени при температурах 2430° К [2148, 2149] и 2240—2430° К [2150], позволили вычислить значения энергии диссоциации окиси стронция, равные 111,0 и 111,7 ккал/моль соответственно. [c.854]

В работах Вейц и Гурвича [122, 125, 121] были использованы пламена ацетилена с кислородом и воздухом, водорода с кислородом и окиси углерода с кислородом (2370—3210° К). Полученные в этих пламенах значения энергии диссоциации окиси стронция 111,0, 111,0 и , 8 ккал/моль (погрешность + 4/с/сал/жоугь) полностью совпадают с найденными Хульдтом и Лагерквистом. Пересчет этих значений с учетом недавно уточненного значения вероятности перехода Sr [327] приводит к Do(SrO) = 113,2+4 ккал/моль. Найденное таким образом значение энергии диссоциации совпадает в пределах ошибок с результатами исследований давления паров над окисью стронция. [c.854]

Инграм, Чупка и Портер [2170], так же как и Пельхович [3213], обнаружили в парах окиси бария значительные количества ионов Ва+. Интенсивность ионного тока Ва+ изменялась нетолько в зависимости от температуры, но и от времени. Авторы работы [2170] полагают, что одна часть ионов Ва " образовывалась за счет диссоциации ВаО при ионизации, а другая — за счет восстановления окиси бария примесями. Восстановительная среда не должна была существенно повлиять на измеряемое давление окиси бария, так как испарение производилось из эффузионного сосуда с небольшим отверстием и равновесие между газообразной и твердой окисью бария не должно был о нарушаться. Однако диссоциация окиси бар и я при ионизации могла заметно снизить вычисленные авторами [2170] значения парциальных давлений окиси бария. Имеющиеся в работах [2170, 3213] экспериментальные данные позволяют предполагать, что при ионизации примерно половина молекул ВаО диссоциирует.Внесение соответствующей поправки приводит к значению теплоты сублимации окиси бария АНз = = 02ккал моль. [c.857]

Добавим, что с диссоциативной рекомбинацией + N0+ = N + 0 Зеликов и Ашенб ранд [1326] связывают наблюдавшуюся ими фотохимическую диссоциацию окиси азота при облучении светом X 1236 А, первичное действие которого заключается в ионизации молекулы N0 N0 + hv = N0+ -f е. См. также [364а]. [c.419]

На основании этих опытов можно было заключить, что при температуре зоны окисления около 800° С происходит выделение кислорода (за счет диссоциации окиси меди), что приводит к частичному окислению окиси азота на выходе из окислительной зоны (где температура понижается) в двуокис ь азота. Степень окисления зависит как от температуры окислителя, так и от концентрации окиси азота (с увеличением последней, при неизменной температуре, степень окисления уменьшается). В присутствии веш еств с разветвленной поверхностью (стекло, сорбенты, никель, медь и др. [10]) скорость окисления возрастает в десятки и сотни раз. Закись азота в описанных условиях образоваться не может, так как в присутствии окислов меди или никеля температура ее полного разложения снижается до 200—300° С [И]. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология