Комплексы ковалентные

Различают ионные и ковалентные комплексы. К комплексам первого типа относятся некоторые галогено-комплексы и многие аквокомплексы. В комплексах такого типа лиганды связаны с центральным ионом диполь-ными силами. В комплексах второго типа связь между центральным атомом и лигандами более прочна и направлена в пространстве так же, как ковалентные связи в органических соединениях. Такими связями можно объяснить существование геометрических и оптических изомеров и комплексов с квадратно-плоскостной конфигурацией. Комплексы первого типа обычно называют ионными комплексами, а второго — ковалентными. Прочность комплексного иона определяется электростатическими и ковалентными силами, которые в зависимости от свойств комплексного иона могут играть преобладающую роль. Стабильность комплекса ионного типа определяется зарядом и радиусом центрального иона. Стабильность же комплекса ковалентного типа характеризуется ионизационным потенциалом центрального иона. Так как комплексы в растворе образуются ступенчато, то и стабильность каждой формы характеризуется соот- [c.57]

Эти конфигурации удается отличить друг от друга путем измерения магнитных свойств. Первый случай отвечает по номенклатуре Полинга ионным высокоспиновым) комплексам, а второй, при котором происходит изменение мультиплетности в результате образования комплекса, — ковалентным низкоспиновым) комплексам. [c.280]

Как видно из табл. П1-2, в случае акцепторов основное значение при взаимодействии имеет электростатический вклад, а в случае доноров — ковалентный. Электростатический вклад тем больше, чем больше положительный заряд на атоме, с которым осуществляется взаимодействие при образовании комплекса. Ковалентный вклад доноров соответствует их льюисовской основности. [c.138]

Комплексы ковалентных кислот с кислородом S = 0 группы [c.193]

Комплексы ковалентных кислот с нитрилами [c.193]

Обмен лиганда в комплексах ковалентных кислот с органическими основаниями [c.193]

Обмен лиганда в комплексах ковалентных кислот основаниями [c.126]

Комплекс гораздо лучше растворим в углеводородах, чем исходное сэндвичевое соединение. Это говорит о том, что связь в комплексе ковалентна [c.69]

Мак-Кензи исследовал различие в спектрах между обыкновенными и проникающими комплексами никеля в то время как ионные комплексы имеют спектры, весьма схожие со спектрами хелатообразователей, у комплексов ковалентных типов появляются в спектрах новые линии, характерные для комплексной связи. [c.290]

В этом разделе при анализе спектры ЭПР интерпретируются с использованием в качестве базиса -орбиталей комплекса. Ковалентность связывания учитьгаается путем снижения параметра спин-орбитального взаимодействия и значения <г свободного иона. Базисные действительные орбитали смешиваются за счет спин-орбитального взаимодействия при использовании теории возмущений первого порядка и гамильтониана спин-орбитального взаимодействия I s. Приводятся результаты для нескольких -электронных конфигураций и в дальнейшем обсуждаются на отдельных примерах. Выражение для расчета компонент д-тензора уже обсуждалось. [c.225]

Обычно все железо-порфириновые комплексы делят на две группы ионные и ковалентные. Ионные (гемоглобин, миогло-бин) содержат четыре или пять неспаренных электронов. Это высокоспиновые комплексы. Ковалентные (цитохромы) содержат один неспаренный электрон или вовсе их не содержат. [c.361]

Одно время применяли так называемый магнитный критерий типа связи,согласно которому связи в ннзкоспиновых комплексах ковалентны, а высокоспиновые комплексы имеют ионную связь. Если низкоспиновость обусловлена принудительным спариванием электронов с образованием дативных связей, например, в цианидных комплексах переходных металлов, то действительно очень велика роль ковалентности. Но в некоторых случаях переход от высокоспиновых комплексов к низкоспиновым происходит при одном и том же характере связи за счет понижения симметрии. Иногда монодентатные лиганды образуют высокоспиновые комплексы, а аналогичные хелаты являются низкоспиновыми. Более того, некоторые комплексы имеют изомерные конфигурации (тетраэдрическую и квадратную) с разными магнитными свойствами. Природа снязи в них одинакова. Поэтому в настоящее время магнитный критерий для характеристики типа связи почти не применяется. [c.132]

Наиболее распространенными являются координационное число 6 и координационный многогранный октаэдр. Например, в структуре Ка [Р С1в ] в комплексном ионе по трем взаимно перпендикулярным направлениям от атома платины расположены шесть атомов хлора (рис. 24). Это показывает, что никакой разницы между главной и побочной валентностями нет. В водном растворе это вещество диссоциирует на три иона 2К и [Р1С1в] . Это может служить подтверждением того, что связь между Р1 и С1 в комплексе ковалентная, а между [РЮв] " и К" ионная. [c.56]

Реакции, которые катализируются циклоамиловами посредством образования ковалентных промежуточных комплексов (ковалентный катализ). [c.322]

В карбонильных комплексах ковалентная связь металл—углерод очень прочная. Это объясняется тем, что имеющиеся в молекуле СО свободные орбитали могут образовывать с атомными -орбиталями переходных металлов дополнительные (к о-связям) я-связи, которые упрочняют о-связь. Атом бора (в отличие от атомов переходных металлов) не имеет -орбиталей. При образовании комплексов монооксида углерода с борорганическими соединениями все четыре атомные орбитали бора (одна s- и три р-орбитали) участвуют в формировании 0-связей с атомом углерода и дополнительно я-связывання не происходит. Поэтому связь углерод—бор менее прочная, чем связь углерод—металл. [c.105]

Для ионов металлов, образующих преимуществеино комплексы ковалентного характера, достаточно обоснованные обобщения могут быть сделаны только в пределах очень узких групп. Ирвинг и Уильямс указывают, что для двухзарядных ионов первого ряда переходных металлов устойчивость комплексов со многими лигандами изменяется в следующем порядке Мп2+<Ре2+<Со2+<Ы12+<Си2+<7п2+. Для многих тяжелых металлов имеется корреляция между устойчивостью их хелатов и вторым потенциалом ионизации (мера ожидаемой [c.278]

Углеродный материал для повышения концентрации кислотных групп окисляется предварительно на воздухе при 160°С или обрабатывается кислородной плазмой. Активные группировки (R) могут быть введены реакцией с аминами или спиртами. В работах [173, 18 2—187] эта методика была использована для приготовления различных типов ХМЭ, например с пиридиновыми и затем порфириновыми лигандами. Иммобилизованный порфи-рин может быть далее металлизован с получением электрокаталитических активных комплексов, ковалентно привязанных к углеродной поверхности [182, 184, 185, 187]. С другой стороны, М4-комплексы могут координационно закрепляться на ковалентно привязанном имидазоле [188]. [c.205]

В таблицеХприложения дан обзор окислительных состояний, известных в настоящее время элементов [386, 387]. При этом заключены в скобки или совсем пропущены такие, которые можно найти обычным схематическим расчетом из комплексов, ковалентных соединений с цепочечным строением или из металлических фаз. Понятие степень окисления в этом случае-более или менее проблематично. [c.302]

Для того чтобы облегчить читателю знакомство с литературой в этой области, заметим, что промежуточное соединение в механизме двухтактного замещения, содержащее фермент, соединенны с переносимой группировкой первого субстрата, имеет несколько разных названий — замещенная форма фермента, фермент-субстратное соединение (ке комплекс ), ковалентный фермент-субстратный про-межутояный продукт. [c.129]

Некоторые вопросы синтеза и исследования закрепленных комплексов. Применение закрепленных комплексов для катализа различных процессов, в том числе и гидросилилирования, получило в последние годы широкое распространение и обобщено в обзорах, монографиях (например, [12]) и шогочисленных статьях. Практика показывает, что закрепление комплексов ковалентным связыванием с поверхностью носителя, как правило, не дает нужного эффекта. Нами найдено, что стабильные комплексы, способные длительно работать без потери активности, могут быть получены путем закрепления комплексных ионов платины на ионитах, например иона Р1С1 на анионите АВ-17-8 [131. Однако применение ионитов имеет ряд ограничений, в частности [c.11]

Предварительные измерения парамагнитной восприимчивости показывают, что железо в метмиоглобиновом комплексе связано преимущественно ионной связью и [А= 5,10 0,05 магнетона Бора, что близко к теоретическому значению 4,90, рассчитанному для четырех неспаренных электронов только по спинам [121]. Это согласовалось бы с ионными структурами типа а или б, если бы не было значительной орбитальной составляющей магнитного момента. Теорелл показал, что в случае вторичного комплекса пероксидазы из хрена эта связь в основном ковалентна и х г- 4 800. 10 единиц GS обычно считают, что указанное соединение является ковалентным соединением окисного железа с одним неспарегшым электроном. Данное значение несколько неточно, так как исследованный раствор наряду с вторичным комплексом содержал также некоторое количество первичного комплекса. Позже Теорелл, Эренберг и Чанс [122] для вторичного комплекса с гидроперекисью метила сообщили более точное значение 3500 10 единиц GS. Это значение очень близко к восприимчивости циан-пероксидазного комплекса, равной 2,970 10 единиц GS, и они по аналогии сделали вывод о том, что этот комплекс, подобно цианидному комплексу, содержит окисное железо, связанное, главным образом, ковалентно. Такое значение восприимчивости является весьма высоким для соединения, обладающего только одним неспаренным электроном, когда доля, вносимая спином электрона, равна 1270 10 единиц GS при 20°. Такие отклонения, которые обычно наблюдаются в случае комплексов ковалентно связанного окисного железа в гемопротеинах, считают результатом орбитальной составляющей момента [4 . Интересно, однако, что значение 3500 Ю единиц GS для этого комплекса является даже несколько большим, чем теоретическая величина 3390 -10 единиц GS, которая получается для только спинового момента в случае двух неспаренных электронов. Это число характерно для ковалентного соединения четырехвалентного железа с координационным числом, равным 6, или его производных. Так как а priori нет оснований ожидать для вторичных комплексов больших или малых орбитальных составляющих, то приведенное значение восприимчивости не исключает структуры типа содержащей четырехвалентное железо. [c.240]

В зависимости от полярности применяемого растворителя может иметь место сложное равновесие фосфинкарбонильных комплексов ковалентного и ионного типа [312] [c.198]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы ковалентные: [c.200] [c.376] [c.423] [c.345] [c.333] [c.176] [c.207] [c.319] [c.333] [c.193] [c.193] [c.193] [c.494] [c.498] [c.499] [c.499] [c.502] [c.503] [c.505] [c.125] [c.125] [c.125] [c.125] [c.126] [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология