Ковалентные связи в комплекса

Ковалентные связи в комплексах [c.135]

Какие реакции могут происходить при внесении галогено- и оксокомплексов в воду [О возможности осуществления ковалентных связей в комплексах, содержащих в качестве лигандов СЫ , пиридин лли СО, см. разд. 6.5.6]. [c.635]

Ковалентные связи в комплексах возникают при обобществлении неподеленных электронных пар донорных атомов лигандов центральный атом выполняет функцию акцептора (см. 6.8), предоставляя свои атомные орбитали валентных подуровней. Особенно устойчивыми оказываются комплексы, в которых оказывается 4, 8, 12 или 16 связывающих электронов, что и соответствует распространенным координационным числам центральных атомов (2, 4. 6 и 8). [c.153]

Видоизмененная теория кристаллического поля, предполагающая наличие ковалентной связи в комплексах, называется теорией поля лигандов. Эта теория, по крайней мере качественно, может объяснить величину расщепления кристаллическим полем, обусловливаемого различными лигандами. Такие частицы, как СО, СЫ , рЬеп и N02, которые создают самое сильное кристаллическое поле, способны образовывать я-связи с центральным атомом металла (разд. 6 гл. II). я-Связь может сильно увеличивать расщепление кристаллическим полем. [c.57]

Объяснить, почему образование карбонильных комплексов свидетельствует в пользу ковалентного характера связи в координационных соединениях. Какие другие распространенные лиганды подтверждают ковалентность связи в комплексах [c.436]

К = 8,46. Сравнивая константу образования комплекса уранила с соответствующими константами редкоземельных элементов, которые изменяются от 5,5 до 7,5, можно видеть, что большая ковалентность связи в комплексе уранила с избытком компенсирует избыточный положительный заряд на ионе последнего. [c.245]

Катионы меди, никеля, кобальта, железа образуют нефлуоресцирующие комплексы. Авторы объясняют это явление преобладанием ковалентной связи в комплексе, способной, по их мнению, передавать энергию возбуждения металлу с последующим рассеиванием им энергии возбуждения в виде безызлучательных переходов. [c.61]

Чтобы теоретически обосновать эту последовательность, необходимо отказаться от только ионной модели при рассмотрении связей в комплексах и принять, что ковалентные взаимодействия также существуют. Видоизмененная теория кристаллического поля, ТКП, предполагающая наличие ковалентной связи в комплексах, называется теорией поля лигандов. Эта теория, по крайней мере, качественно может объяснить величину расщепления кристаллическим полем. Такие лиганды, как СО, N-, рЬеп, N07, которые создают самое сильное кристаллическое поле, способны образовывать я-связи с центральным атомом металла, л-связь может сильно увеличивать расщепление кристаллическим полем. [c.34]

Чтобы дополнить и расширить результаты электростатического рассмотрения, примем во внимание также и ковалентные связи в комплексах. То, что такие связи с определенными лигандами (например, с пиридином, СЫ или СО) действительно существуют, в настоящее время можно доказать непосредственно, при помощи спектроскопии электронного парамагнитного резонанса благодаря проявляющейся делокализации электронов. При построении МО комплексов поступают совершенно так же, как, например, при рассмотрении МО метана (см. разд. 6.3.4). Для этого записывают определенные линейные комбинации атомных орбиталей лигандов, имеющих ту же симметрию, что и -орбитали центрального атома [c.166]

Определить вакантные орбитали комплексообразователей и неподеленные электронные пары, ответственные за образование ковалентных связей в комплексах. [c.115]

Танабе и Сугано рассчитали диаграммы с учетом параметров электронного отталкивания (параметров Рака), которые для свободного иона определяются из атомных спектров. В комплексах они всегда меньше, чем для свободного иона. Уменьшение этих параметров является мерой ковалентности связи в комплексах и основой нефелоауксетической серии, которая будет рассмотрена позже. [c.236]

Показано, что для бинротонированного комплекса ЭДДИФ с ура-нилом g К = 8,46. Сравнивая константу образования комплекса уранила с соответствующими константами бинротонированных комплексов редкоземельных элементов, величины которых изменяются от 5,5 до 7,5, можно видеть, что большая ковалентность связи в комплексе уранила с избытком компенсирует лишний положительный заряд на ионе редкоземельного элемента. [c.180]

Так как А —сложная величина (включающая вклад чисто электростатических возмущений и влияния неподеленных а-пар электронов лиганда, связи — р металл—лиганд и связи Рп — я лиганд—металл), было найдено, что для выражения тенденции лигандов образовывать ковалентную связь удобно расположить лиганды в нефелоауксетический ряд [12]. Такой ряд был создан в результате детального анализа отдельных спектральных полос ионов переходных металлов и их комплексов с использованием параметра В, введенного Ракахом для описания электро-статического взаимодействия. Параметр характеризует электрон-электронное отталкивание. Иергенсен полагает, что уменьшение В при комплексообразовании является количественной мерой ковалентности связи в комплексе. Считают, что сдвиги полос поглощения при различном окружении являются результатом расширения облака -электронов, происходящего при ковалентном взаимодействии и ведущего к тому, что полосы поглощения хуже разрешаются. Этот ряд имеет вид [c.79]

По-видимому, все же доля ковалентной связи в комплексах РЗЭ очень мала. Об этом говорит, в частности, обнаруженное в нашей лаборатории явление закомплексовывания одним лигандом (ДТПК, ЭДТК) больше, чем одного иона РЗЭ, при сохранении структуры исходного комплекса (1 1). Как видно из рис. 1.4, в спектрах разбавленных растворов [c.15]