Инициаторы цепных реакций полимеризации

Свободные алкоксильные радикалы используются как инициаторы цепных реакций полимеризации. [c.197]

Специфика автоокисления заключается как раз в том, что первичным продуктом окисления является перекись, которая в известных условиях сама может создавать начальные радикалы, инициирующие новые цепи (вырожденное разветвление). Это приводит к автоускорению процесса окисления [15]. Наконец, перекиси, как известно, широко применяются как инициаторы цепных реакций полимеризации [16]. [c.145]

Свободные радикалы, возникающие в окислительно-восстановительных системах и при термическом распаде инициаторов, способны вызывать сложную цепную реакцию полимеризации, в результате которой образуется полимер с высокой молекулярной массой [13—17]. [c.140]

В предыдущей лекции уже приводились данные по влиянию внешнего магнитного поля на средний молекулярный вес полимерных молекул, полученных в реакции эмульсионной полимеризации стирола [7]. Сейчас рассмотрим интересный МИЭ в этой реакции. Когда в качестве инициатора цепной реакции была выбрана смесь молекул дибензилкетона с двумя разными изотопными составами, было получено бимодальное распределение по молекулярным весам синтезированных полимеров (см. рис. 5). [c.56]

Инициатор цепной реакции. Если реакция протекает по цеп- ИОму механизму, то введение вещества, распадающегося на радикалы в условиях проведения опыта, ускоряет эту реакцию. Очень часто цепной процесс, например полимеризация, не идет без введения инициатора. Выход продуктов реакции на распавшийся инициатор всегда больше единицы. [c.437]

Термический, фото- и радиационный способы инициирования цепной реакции полимеризации либо мало эффективны, либо сопровождаются протеканием различных побочных явлений (разветвление, деструкция цепей и т. д.). Поэтому на практике чаще всего применяется химическое инициирование, которое осуществляется специально вводимыми в систему легко распадающимися на радикалы веществами — инициаторами. Наиболее распространены среди них перекиси, азо- и диазосоединения. Распад этих соединений на радикалы может быть осуществлен различными путями, включая нагревание, фотохимическое разложение и др. Например, при легком нагревании перекись бензоила распадается по схеме [c.14]

Цепной реакции дает толчок какой-то инициатор. Инициатором часто служат вещества, легко распадающиеся на свободные радикалы. Такой радикал переводит молекулу мономера в радикальную форму и тем самым дает толчок для начала цепной реакции полимеризации радикальная полимеризация). Так, например, стирол под действием перекиси бензоила превращается в полистирол. [c.453]

Полученные радикалы являются активными центрами в цепных реакциях полимеризации непредельных углеводородов и используются как инициаторы при радикальном методе полимеризации для синтеза полимеров (полиэтилен, полистирол и т.д.). [c.466]

Количество подаваемого инициатора оказывает очень важное влияние на ход процесса полимеризации. С повышением дозы инициатора скорость реакции увеличивается. Однако с повышением скорости реакции уменьшается молекулярный вес полимера, ухудшается его структура. При добавке инициаторов выше допустимой нормы скорость цепной реакции полимеризации может достигнуть скорости взрыва. [c.71]

О применении азоизобутиронитрила в качестве инициатора в реакциях полимеризации и в других свободнорадикальных цепных реакциях было сказано выше. [c.369]

Полимеризация 1,3-диенов. Этот процесс, представляющий огромный промышленный интерес, под влиянием ряда реагентов может протекать полностью по типу 1,4-присоединения (под влиянием литий-алкилов) или по смешанному 1,2- и 1,4-механизму — под влиянием инициаторов цепных реакций (веществ, генерирующих свободные радикалы, например перекисей, диазоаминосоединений), а также металлического натрия. Металлоорганические инициаторы полимеризации типа НЫ вызывают анионную полимеризацию, начинающуюся с нуклеофильной [c.274]

Всякого рода редокс-системы применяются на практике как инициаторы цепных реакций, особенно для полимеризации в водной среде (полимеризация в эмульсии).. . [c.494]

Эта зависимость, а также знание отношения /ср/(2А () /2, получаемого путем измерения скоростей полимеризации, если / известно по уравнению (9), позволяют вычислить кр и. Существуют различные способы определения /, основанные или на измерении скоростей разложения инициаторов, о которых известно, что они вызывают начало цепной реакции, или на скорости расходования соответствующих ингибиторов. [c.121]

Влияние инициаторов. Имеется большая группа химических реакций —окисление молекулярным кислородом, хлорирование и бромирование органических соединений, реакции полимеризации и др., которые начинаются при наличии инициаторов реакции и протекают по цепному радикальному механизму. Такие реакции называют цепными реакциями. Инициатором реакции обычно являются радикальные частицы. В качестве примера может быть приведена реакция взаимодействия газообразного хлора с водородом. В темноте эта реакция идет с малыми скоростями. При освещении или введении инициатора, например паров натрия, реакция идет со взрывом. Некоторые перекисные и азосоединения легко распадаются на радикалы и инициируют реакции полимеризации. [c.530]

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как пришило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 270). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2, образовавшегося из инициатора. Таким образом, растущая полимерная [c.359]

Явление сополимеризации несравненно сложнее, чем простая полимеризация. При смешении двух способных к полимеризации компонентов в присутствии какого-либо инициатора (катализатора), как уже было указано, в результате цепной реакции образуются и полимеры и сополимеры. Выяснение кинетики и механизма этих процессов является, в большинстве случаев, очень сложной задачей. При бинарной сополимеризации вместо одной реакции роста цепи имеются, по меньшей мере, четыре вместо двух возможных реакций обрыва цепи (диспропорционирование) обнаруживаются, по меньшей мере, семь различных обрывов и т. д. [c.631]

Реакция полимеризации носит цепной характер и идет в присутствии катализаторов (щелочные металлы, металлорганические соединения) или инициаторов (органические или неорганические перекиси). [c.80]

Радикальная полимеризация является цепным процессом. Инициатор радикальных реакций, добавленный к мономеру, в условиях полимеризации распадается на свободные радикалы. Образовавшийся радикал присоединяется к мономеру [c.158]

Иногда измеряют не расходование акцептора радикалов, а период индукции цепной реакции (например, окисления или полимеризации) при введении в систему известных концентраций инициатора и ингибитора (акцептора радикалов). Если в теченне периода индукции инициатор остается единственным источником свободных радикалов, а ингибитор расходуется только по реакции со свободными радикалами и все цепи обрываются реакции радикалов с ингибитором, то и/,-= / [1пН] /т, где т —период индукции [1пН] — [c.275]

Последние исследования в области полимеризации циклооле-финов показали, что процесс носит цепной характер. Поскольку обычные инициаторы цепных реакций полимеризации (радикального или ионного типа) не э( ективны при ракрытии циклоолефинов, было высказано предположение, что этот процесс полимеризации протекает на активных центрах, являющихся комплексами карбенов (соединений двухвалентного углерода) с переходными металлами. [c.184]

Уже упоминалось наблюдение магнитного полевого и магнитного изотопного эффекта в реакции фотоиндуцированной эмульсионной полимеризации стирола в растворе додецилсульфата, когда в качестве инициатора цепной реакции выступал фотохимический распад дибензилкетона. [c.73]

Чтобы направить реакцию в сторону получения высокомолеку-ляриых твердых продуктов (технического полиэтилена), т. е. в сторону цепной реакции полимеризации, необходимо применять высокие давления и проводить реакцию в присутствии инициаторов (кислорода, перекиси бензоила и др.). [c.176]

Образовавшийся радикал инициирует цепную реакцию полимеризации. В патентах фирмы Bayer [9] предлагается высокоактивный в тонких слоях состав, полимеризующийся при облучении люминесцентными лампами в УФ- и видимой области спектра, состоящий из стирола и продуктов поликонденсации малеинового ангидрида, фталевого ангидрида и этиленгликоля, 1,3-бутиленгли-коля или пропандиола-1,2 сенсибилизаторами служат разнообразные эфиры бензоина. Композиция может содержать перекисные инициаторы или металлсодержащие ускорители или эфиры фосфорной кислоты [15, 16]. Среди эфиров бензоина практический интерес представляют жидкие при комнатной температуре эфиры, среди них вгор-бутиловый эфир, вероятно, предпочтительнее. [c.97]

Рибофлавин также может служить инициатором полимеризации. При освещении его водного раствора видимым светом (445 нм) он присоединяет водород и восстанавливается до лей-корибофлавина. Последний снова легко окисляется растворенным в воде кислородом, образуя перекись водорода. За счет разложения перекиси продуцируются свободные радикалы (НО ), инициирующие цепную реакцию полимеризации акриламида. [c.9]

Несмотря на потенциальный недостаток свободной энергпи, олефины, как правило, не полимеризуются самопроизвольно. Поскольку трудно представить себе одновременную одноступенчатую реакцию большого числа мономерных молекул, реакция должна быть каким-то образом инициирована, а затем молекула полимера наращивается путем последовательного присоединения мономерных единиц к полимерной цепи. Большое значение имеет то обстоятельство, что для индуцирования полимеризации может потребоваться лишь очень малое количество инициатора реакции полимеризации, как правило, являются цепными реакциями и раз образовавшийся активный центр может присоединять 8 [c.115]

Единственным другим мономером, для которого имеются определенные доказательства термического инициирования цепной реакции, является метилметакрилат. В )том случае термическое инициирование идет, по-видимому, медленно, хотя ито не согласуется с его фактической скоростью [10, 151]. Другие же мономеры, как правило, или стойки при нагревании прп тщательном устранении инициаторов, или же претерпевают конденсацию типа реакции Дильса—Альдера, как, нанример, акрилонитрил, который дает дицианоциклобутан [33]. В соответствии с этим термическое инициирование не представляется широко распро-страненным способом инициирования полимеризации. [c.134]

Кроме того, на разных стадиях цепных процессов протекают реакции, в которых сказываются особенности жидкофазных процессов, а следовательно, изменение физических свойств среды в ходе превращений. Так, при достаточно вязкой жидкости скорость квадратичного обрыва будет описываться уравнением (2.35) и определяться скоростью дпффузгп радикалов из клетки , в свою очередь определяемой вязкостью среды. Следует напомнить, что вязкость среды при окислении углеводородов может меняться на порядок и выше, а прп цепных процессах полимеризации — на многие порядки. Далее, скорость мономолекулярного распада таких реакционноспособных соединений, как иерекисп, озониды пли некоторые инициаторы полимеризации, зависит от времени между соударениями данного вида молекул. Это следует из теории моно-молекулярных реак ций Слеттера [25], согласно которой потенциальная и кинетическая энергии молекулы зависят от времени соударения с другими молекулами. Поскольку частоты столкновения молекул в клетке больше, чем вне ее, и зависят от вязкости среды, следует ожидать, что скорость распада инициаторов цепи, а следовательно, к скорость цепного процесса в целом также зависят от вязкости среды и меняются по ходу превращения. [c.44]

Если цепная реакция, например полимеризация, инициируется специальными добавками, такими как перекись бензоила или азобу-тиронитрил, то скорость зарождения цепи р равпа скорости распада инициатора, протекающего по первому порядку. Для указанных наиболее употребительных инициаторов соответствующие кон- [c.105]

Процесс вышеупомянутой полимеризации протекает по цепном радикальному механизму. А ддя того, чтобы цепная реакция началас нужен инициатор - вещество, легко разлагающееся на свободные ради калы. Обычно используют перекиси, а на промьппяекных установка также кислород (0,1 %). Инициатора нужно мало - тс.тько чтобы э пусгать цепную реакцию. [c.87]

Под полимеризацией понимают химическую реакцию, при которой мономерные соединения, содержащие реакциониоспособпые двойные связи или реакционноспособные кольца, самопроизвольно или под действием инициаторов или катализаторов превращаются в полимеры . Характерной особенностью полимеризации является, однако, не схема присоединения, а кинетика процесса полимеризация, приводящая к высокомолекулярным веществам, является цепной реакцией (Штаудингер). [c.931]

Как любая цепная реакция, процесс свободнорадикальной полиме-)изации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. <ак правило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, иапример перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 290). Процесс поли- [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология