Реакции полимеризации

Реакции полимеризации, инициированные пероксидами, могут продолжаться и без участия кислорода. Протекающий параллельно распад гидропероксидов приводит к образованию карбонильных соединений, которые могут конденсироваться с неизменившимися гидропероксидами и образовывать спирты, кислоты и гидроксикислоты. [c.54]

В реакциях полимеризации такой реакцией является обрыв цепи [c.104]

Точно так же можно заставить соединиться в длинные цепи и другие молекулы, обычно непредельные. Полистирол, например, получают из непредельного углеводорода стирола, молекулы которого немного сложнее, чем у этилена. Такое исходное вещество обычно называют мономером (от греческих слов, означающих одна часть ). Получающиеся вещества с длинными цепями называются полимерами (от греческих слов, означающих много частей ), а реакция образования полимера, например полиэтилена из этилена, называется реакцией полимеризации. Обычно соединение считают полимером, когда его молекула содержит не менее 200 атомов углерода. [c.41]

Выше было показано, что изучение стационарных скоростей реакций полимеризации дает некоторую суммарную константу скорости, в которую входят константы скорости реакций инициирования, продолжения и обрыва цепи [см. уравнения (XVI.10.4) и (XVI.10.5)]. Если скорость инициирования известна, можно получить значение для отношения А р//с /2. Но, конечно, важно определить истинные значения средней константы скорости продолжения цепи кр и средней константы скорости обрыва цепи к(. [c.518]

Раздел V.8. Структура различных типов реакций полимеризации описана в статье [c.118]

Полимеризация с фосфорной кислотой как катализатором. Важнейший способ полимеризации газообразных олефинов состоит в пропускании их над обработанными ортофосфорной кислотой кизельгуром, активированным углем или асбестом нри температуре 170—220° и давлении 15—40 ат. Наилучшим катализатором является смесь 75% ортофосфорной п 25% пирофосфорной кислот на кизельгуре. Содержание олефинов в полимеризате при применении этого катализатора составляет около 90%. Катализатор находится в виде шихты в специальных камерах тепло полимеризации (около 16 ккал/моль при полимеризации пропепа) снимается добавлением холодного газа. Течение реакции полимеризации исходного сырья, очень богатого олефинами, регулируется добавлением газа депропанизации, в котором содержание олефинов сильно понижено полимеризацией. [c.65]

Медный раствор поглощает также бутадиен-1,2 и углеводороды Сз и С4 ацетиленового ряда. Последние растворимы в нем лучше бутадиена-1,3, накапливаются в растворителе и отходят вместе с бутадиеном, способность к полимеризации которого они сильно понижают. С другой стороны, ацети-лид меди легко детонирует и, кроме того, в результате реакций полимеризации образует соединения, действующие как эмульгаторы. Поэтому ацетилены должны быть удалены, что может быть сделано путем нагрева медного раствора после выделения из него бутадиена. При этом образуются продукты полимеризации, которые в последующем удаляют фильтрацией или промывкой. [c.89]

Описать механизмы реакций полимеризации и объяснить их сущность. [c.274]

По.пное изучение кинетики реакций полимеризации невозможно в пределах настоящей книги. Полезно, однако, исследовать простую модель ироцесса полимеризации, чтобы уяснить, какого рода уравнения встречаются в этой области. Некоторые полимеры образуются путем постепенного присоединения молекул мономеров, которые, будучи активированы катализатором, присоединяют к себе новые молекулы, увеличивая длину полимерной цепи. Обозначим через мономер, а через — активированный мономер. Стадия инициирования записывается тогда в виде [c.110]

Как уже отмечалось, тепловой эффект реакции полимеризации составляет 96,37 кДж/моль (23 ккал/моль). При недостаточном теплоотводе температура процесса очень быстро может повыситься до опасных пределов. Однако отвод тепла реакции через теплообменную поверхность реактора невозможен, так как на его стенках образуются полимерные отложения. Поэтому прибегают к циркуляции этилена (парогазовой смеси этилена с растворителем). Тепло при этом отводится за счет испарения растворителя и нагрева рециркулирующей парогазовой смеси (ПГС). [c.114]

В процессе термолиза высших алкенов при умеренных темпе — ратурах основной реакцией является полимеризация. При повыше — НИИ температуры развивается реакция распада по С —С —связи (то есть обратная реакции полимеризации). С малой скоростью происходит также изомеризация алкенов с образованием более стабиль — ных симметричных олефинов. [c.33]

Реакция полимеризации может быть прекращена также отравлением катализатора (снижением его активности), например изопропиловым спиртом. В особых случаях самоускоряющийся процесс полимеризации можно прекратить, слив реакционную массу из реакторов в аварийные емкости с инертной или другой неактивной средой. [c.114]

Чтобы предотвратить забивку отложениями полимера трубопровода, предназначенного для выгрузки суспензии, в него подают раствор вещества, отравляющего катализатор. Во многих случаях таким веществом является изопропиловый спирт, который подают в смеси с бензином (органическим растворителем). При этом реакция полимеризации в суспензии прекращается. [c.116]

Абсолютные значения констант скорости элементарных стадий в реакциях полимеризации [c.518]

Процесс является экзотермическим и термодинамически неустойчивым. Тепловой эффект реакции полимеризации составляет 96,37 кДж/моль (23 ккал/моль) превращенного этилена. Поэтому при недостаточном отводе тепла может произойти взрывчатое разложение этилена. [c.104]

ЦЕПЕЙ для НЕКОТОРЫХ РЕАКЦИЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.519]

Одна из больших трудностей в определении индивидуальных констант скоростей реакций полимеризации обусловлена реакциями полимера с другими частицами в растворе или даже с мономером, не приводящими к увеличению длины цепи полимерной молекулы. Такого рода реакции, которые приводят к обрыву радикальной цепи и образованию нового радикала, [c.520]

В процессе в качестве катализатора применяют 96—98 %-ную, считая на моногидрат, серную кислоту. Расход катализатора на 1 т алкилата зависит от содержания олефинов в сырье для пропиленового сырья — 190 кг, для бутиленового сырья — от 80 до 100 кг, для амиленового сырья — 120 кг. Объемное соотношение кислота углеводороды поддерживается в реакционной зоне от 1 1 до 2 1. Поскольку кислотные свойства серной кислоты в растворе углеводородов значительно выше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет зависеть от разбавления ее водой. Поэтому нужна тщательная осушка сырья перед подачей в зону реакции. Концентрация кислоты понижается также за счет накопления в ней высокомолекулярных соединений. Применение более концентрированной кислоты приводит к окислению углеводородов, осмолению продуктов, выделению диоксида серы и снижению выхода алкилата. При меньшей концентрации идет реакция полимеризации олефинов с образованием разбавленной серной кислоты, корродирующей аппаратуру. В серной кислоте должны отсутствовать примеси, такие, как соединения железа, например сульфат трехвалентного железа, снижающие эффективность процесса. [c.60]

Реакция полимеризации этилена при высоких давлениях начинается при 330 °С и сопровождается выделением большого количества тепла [c.81]

Следует разработать более эффективные автоматические системы подавления реакции полимеризации путем подачи в реактор специальных веществ, снижающих активность инициатора при превышении максимального значения температуры и возникновении других аварийных ситуаций. [c.111]

Реакция полимеризации в присутствии катализатора протекает мгновенно с выделением большого количества тепла, которое снимается испаряющимся на ленте этиленом, В конце ленты на движущийся полимер подается стабилизатор. [c.340]

Отвод теила через рубашку емкости оказался недостаточным, и температура в емкости продолжала повышаться, что свидетельствовало о продолжении реакции полимеризации. Для предотвращения аварии было остановлено производство, а в складские емкости был подан антиполимеризатор и азот. Реакцию полимеризации в одной из емкостей удалось прекратить, но в другой емкости она продолжалась, о чем свидетельствовал разогрев ее стенок. Поэтому было принято решение об аварийном сливе из нее хлоропрена за обваловку склада и вызове пожарной команды для охлаждения этой емкости водой. При проведении подготовительных работ, в начале слива, произошел взрыв. Взрывом было вырвано днище емкости, а сама емкость отброшена на 75 м от места ее установки, при этом была разрушена и часть коммуникаций. Взрыв сопровождался пожаром. [c.342]

Все олефиновые углеводороды склонны к реакциям полимеризации. В результате полимеризации из летучих олефиновых углеводородов этилена, пропилена, бутиленов образуются углеводороды со значительно меньшей упругостью паров. [c.18]

При эксплуатации оборудования, где происходит полимеризация мономеров, межремонтный его пробег последовательно сокращается. Это происходит от того, что после каждой чистки оборудования на нем остаются очаги, которые впоследствии ускоряют реакцию полимеризации. [c.123]

Хотя промышленный каталитический крекинг протекает с большой скоростью при высоких температурах и сопровождается некоторыми типичными реакциями разложения, реакции с ионом карбония не требуют высоких температур. Известно, что низкие телшературы благоприятствуют реакциям полимеризации. Реакциями такого типа, проводимыми над кислыми силикатными катализаторами, наиболее вероятно могкно объяснить образование ароматических углеводородов при низких температурах, что делает понятным их присутствие в нефтях. [c.89]

Об истинной природе кокса, отлагающегося на катализаторе, известно немного. Несомненно, что характер его меняется в зависимости от переменных параметров процесса, в частности, от температуры и природы загружаемого сырья. При температуре 260° С и применении в качестве сырья для реакции полимеризации изобутилена, отложения на катализаторе представляют высокомолекулярный полимер с отношением атомов Н к С примерно 2/1. При более высоких температурах при пропускании над катализатором газойля отложения имеют отношение Н/С меньше, чем 1/1. Это указывает на сильно ароматическую полициклическую струк- [c.158]

Инициирование цепной реакции полимеризации соединений с ви-нильной группой может быть представлено как результат начального присоединения гидроксильного радика ла к двойной связи. [c.371]

Представляет интерес изучение действия 75%-ной серной кислоты на З-метилбутанол-2 при 90° С, иллюстрирующего механизм реакции полимеризации [70]. Основными продуктами реакции являются 3,5,5-триметилгептен-2 (V), образующийся в количестве 35%, и 3,4,5,5-тетра-метилгексеп-2 (IX), в количестве 45% побочные продукты реакции [c.223]

В последнем примере может происходить реакция полимеризации, ведущая к образованию высокомолекулярных продуктов. [c.69]

Особым свойством многих простых И замещенных олефинов является их способность превращаться в вещества с той же эмпирической формулой, но более высокого молекулярного веса. Такие продукты обычно известны как полимеры винила или полимеры присоединения, а реакция, приводящая к образованию таких продуктов, называется реакцией полимеризации винила или полимеризационным присоединением. Сами олефины обычно называются мономерами. [c.114]

Заключение о характере активных центров , участвующих в реакции полимеризации, было сделано на основании типов веществ, действующих как инициаторы полимеризации. Так как обычно эти последние представляют собой вещества, способные образовывать из органических соединений свободные радикалы или ионные частицы, то получающиеся при этом активные центры должны -являться свободными радикалами, ионами карбония или карбанионами и их можно обозначить следующим образом [c.116]

Сформулированное таким образом понятие о полимеризации, конечно, согласуется с имеющейся в настоящее время картиной других реакций присоединения олефинов и является, следовательно, основанием для включения ее в удобную общую систему органической химии. Это, по-видимому, единственная реальная возможность, так как ранее высказанные предположения [104], что реакции полимеризации протекают через образование энергетических цепей или активированных двойных связей , не получили достаточного подтверждения. [c.116]

Наиболее важными для жидкофазного катализа показателями кислот являются растворимости в них изобутана и олефинов. Рс створимость изобутана в Н ЗО невелика и приблизительно в 30 рс 3 ниже, чем в НР. Олефины в этих кислотах расворяются достаточно хорошо и быстро. В этой связи концентрация изобутана на поверхности раздела фаз (эмульсии типа углеводород в кислоте) Нс1 много меньше концентрации олефинов, что обусловливает боль — ш/ю вероятность протекания реакций полимеризации олефинов. Э о обстоятельство, а также высокие значения плотности, вязкости и поверхностного натяжения кислот, особенно Н ЗО , обусловливает протекание реакций С —алкилирования в диффузионной области с лимитирующей стадией массопереноса реактантов к повер — хиости раздела фаз. Для ускорения химических реакций С —алки — ЛР- рования в среде Н 50 и НР необходимо интенсифицировать п юцессы перемешивания и диспергирования реакционной массы с целью увеличения поверхности раздела кислотной и углеводородной фаз. [c.140]

Такие реакции конденсации не ограничиваются системами с двойной связью С = С, но характерны также для тройных связей С пз С, двойных связей С = О и двойных связей С = N. Однако продукт с длинной цепью образуется только в некоторых случаях гораздо чаще образуются димеры или циклические продукты с небольшим числом атомов . Детальное изучение реакций полимеризации показало, что они могут идти по двум различным механизмам, которые обычно можно отличить друг от друга. Один из них — ионный механизм, заключающийся в присоединении ионов к одному из концов двойной связи,— нриводит к образованию нового иона, который может далее присоединяться но двойной связи другой молекулы, приводя к инициированию цепи [c.514]

Реакции полимеризации, как правило, являются высокоэкзотермическими и при недостаточно эффективном отводе тепла процесс может выходить из-под контроля. [c.337]

В 1932 г. Уитмор [61, 62] впервые опубликовал серию работ, в которых развил теорию реакций иона карбония, в частности реакций полимеризации катализаторами кислого характера. В 1943 г. Дэвидсон, Эвинг и Шут [19] приписали ноли.иеризационную активность монтмориллонита го кислотности и высказали предположение, что полимеризация, вызванная им, ворояхно, идет с образованием иона карбония, как это предлагалось [c.87]

Пиролиз этилена до ацетилена. Молера и Стэббс [50] нашли, что термическое разложение этилена в интервале температур от 593 до 743° С и давлении 250 мм рт. ст. является реакцией первого порядка, а при более высоких давлениях — реакцией второго порядка. Ацетилен не является основным продуктом реакции при температурах ниже 800° С и, по-видимому, вообще не образуется при температурах ниже 600° С [8, 15, 38]. Нет сомнения в том, что при более низких температурах и более высоких давлениях полимеризация этилена преобладает над его разложением. При более высоких температурах полимеризация его проявляется на самое короткое время в виде уменьшения объема газа. Вскоре начинает преобладать процесс разложения этилена, полностью маскирующий реакцию полимеризации. Разложение преобладает при температурах выше 800° С. При 1400° С не наблюдается уменьшения объема даже на самое короткое время [93]. [c.81]

Цепь начинается [уравнение (33)] с окислительной атаки серной кислоты по третичному водороду, что ведет к выделению двуокиси серы (при разложении иона бисульфата), которое сопровождает изомеризацию углеводородов при помощи этого катализатора [8]. Изомеризация [уравнение (34)] включает перемещение метильной группы вдоль углеродной цепи, что осуществляется весьма легко. Некоторые исследователи [75] считают возможным образование на этой стадии промежуточного циклического иона. При этом может наблюдаться также некоторое увеличение разветвленности в результате образования диметилпентанов, но в гораздо меньшей степени. Цепь развивается за счет перехода третичного атома водорода от молекулы углеводорода к одному из ионов карбония (35). На этой стадии образуется другой ион карбония, который также чувствителен к реакциям изомеризации и развития цепи. Обрыв цепи, по-видимому, сопряжен с реакцией полимеризации носителя цепи с обра-аованием сильно непредельных органических комплексов, которые накапливаются в кислотном слое [33]. [c.38]

Энергетически реакции типа (1) обычно очень удобны, так как при полимеризации олефина выделяется от 12 до 23 ккал на 1 моль при незначительном снижении энтропии, так что при обычных температурах снижение свободной энергии составляет 2—13 ккал1моль [34]. С другой стороны, несомненно, для превращения олефинов в высокополимеры требуются довольно специфичные условия и методы полииррпзации. Олефины, действительно дающие такие продукты, составляют сравнительно небольшую группу. С этой точки зрения рассмотрение полимеризации включает два вопроса 1) по какому пути могут протекать реакции полимеризации и 2) какие факторы определяют, способен ли данный мономер к полимеризации, и при каких условиях будет идти этот процесс. [c.115]

Вследствие огромного количества работ, посвященных исследованиям в этой области за последние несколько лет, на оба эти вопроса в настоящее время можио дать обоснованные и довольно полные ответы. В настоящей главе могут быть приведены лишь итоговые данные по полимеризации, однако за последнее время появился ряд обстоятельных работ по реакциям полимеризации [22, 35, 48а, 80, 127]. Литература по данному вопросу очень велика, поэтому приведены ссылки в основном на обобщающие статьи, из экспериментальных работ указыгаются лишь наиболее важные. [c.115]

Несмотря на потенциальный недостаток свободной энергпи, олефины, как правило, не полимеризуются самопроизвольно. Поскольку трудно представить себе одновременную одноступенчатую реакцию большого числа мономерных молекул, реакция должна быть каким-то образом инициирована, а затем молекула полимера наращивается путем последовательного присоединения мономерных единиц к полимерной цепи. Большое значение имеет то обстоятельство, что для индуцирования полимеризации может потребоваться лишь очень малое количество инициатора реакции полимеризации, как правило, являются цепными реакциями и раз образовавшийся активный центр может присоединять 8 [c.115]

Для большинства олефинов, которые могут быть превращены в высокополимеры, реакция полимеризации является цепной реакцией свободно радикального типа. Естественно, что этот тип полимеризации наиболее изучен и наиболее гл,убоко понят. В зависимости от природы взятого [c.116]

Химия (1986) -- [ c.473 ]

Химия (1979) -- [ c.489 ]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.402 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.183 , c.187 , c.237 , c.304 , c.340 , c.353 , c.399 , c.460 , c.505 ]

Химия твердого тела Теория и приложения Ч.2 (1988) -- [ c.2 , c.273 , c.274 , c.280 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.19 , c.251 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.0 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.351 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.161 ]

Химия (1975) -- [ c.475 , c.479 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.27 , c.66 , c.72 , c.108 , c.269 , c.273 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.450 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.267 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.267 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.138 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.351 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.351 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2000 (2000) -- [ c.68 , c.69 , c.70 , c.71 , c.72 , c.73 , c.74 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2004 (2004) -- [ c.77 , c.78 , c.79 , c.80 , c.81 , c.82 , c.83 ]

Предмет химии (0) -- [ c.351 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология