Инициаторы

Как уже указывалось, все углеводороды можно разделить на две группы по их поведению в процессе сульфоокисления. Одни из них продолжают реагировать самостоятельно с двуокисью серы и кислородом после того, как реакция будет вызвана облучением актиничным светом, добавками озона или перекисных соединений. Другие, чтобы реакция не затухала, должны подвергаться непрерывному воздействию указанных выше инициаторов. [c.495]

Из последнего уравнения следует, что в отсутствие других переносчиков цепи, кроме М, величина, обратная степени полимеризации, линейно зависит от 7 г (М). Величину / , можно измерять при постоянной величине (М) путем использования фотоинициирования, когда Л ос (где — интенсивности поглощенного света). При использовании химического инициирования Л <х (1п) (1п — концентрации инициатора). В последнем случае следует учитывать передачу цепи на инициатор, чтобы отличить этот эффект от передачи цепи на мономер. [c.522]

Многочисленные случаи разложения этилена в реакторах с последующим взрывом горючих газов на воздухе отмечались по причине отклонений от заданных технологических параметров процесса полимеризации, незафиксированных приборами и цепями автоматики, оказавшимися неисправными. Поэтому следует принимать меры по повышению надежности средств автоматического регулирования процесса и противоаварийной защиты и прежде всего по обеспечению точной дозировки инициаторов, заданных режимов давления, температур и скоростей материальных потоков. [c.110]

Первый порядок по мономеру и зависимость от корня квадратного из интенсивности света при фотохимической полимеризации были проверены для большого числа систем и при значительном изменении условий опыта. Из экспериментальных значений скорости полимеризации получена эмпирическая константа скорости = кр (2ф a/A ()V2. В таких опытах можно измерить 1а — удельную скорость поглощения света, но измерения ф довольно сложны. Один из методов состоит в использовании инициаторов, таких, как перекись бензола РЬСО — 00 — СОРЬ образующиеся из нее свободные радикалы фенил Рй или бензоил РЬСОО могут быть определены в полученном полимере. В принципе на одну цепь должно приходиться но одному бензольному кольцу, это позволяет подсчитать значение ф. С другой стороны, можно определить средний молекулярный вес образовавшегося мономера и сделать вывод о числе инициированных цеией. Это также дает возможность подсчитать ф. [c.516]

Она инициируется ультрафиолетовым облучением, введением озона, добавками перкислот или, что проще всего, добавками небольшого количества перекиси водорода. После этого процесс продолжается сам собой при непрерывной подаче небольшого количества уксусно о ангидрида и без участия перечисленных выше инициаторов. Оптимальная температура этой стадии равна 35—40°. [c.497]

Используя химические инициаторы, такие, как перекись бензоила, гидроперекись кумола и аао-бис-изобутиронитрил, способные в интервале температур от 60 до 150° распадаться термически с образованием свободных радикалов, можно изучать полимеризацию в широком интервале температур. Вид кинетического закона в случае инициирования может быть получен путем замены = 2/с (1п) фг в уравнении (XVI.10.4). Здесь (1п) — концентрация инициатора кг — удельная константа скорости его распада, которая может быть измерена независимо Ф — эффективность, с которой радикалы инициируют цепи. Измерение ф связано с теми же трудностями, которые указаны в случае фотохимического инициирования. (Кроме того, при использовании перекиси в качестве инициатора возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что радикалы индуцируют распад самого инициатора. Это может привести к тому, что ф или ф, окажется больше единицы.) [c.517]

Как уже упоминалось, инициаторами сульфоокисления парафиновых углеводородов и веществами, способствующими протеканию этой реакции, могут также служить органические перекиси и гидроперекиси или 030 Н [13]. [c.493]

Необходимо повысить надежность средств регулирования процесса и управления им, чтобы исключить подачу избыточного количества инициатора повышенной концентрации в автоклавный реактор, а также накопление в системах инициатора и образование локализованных зон повышенной конверсии этилена в полиэтилен. [c.111]

С цельо сокращения потерь иэ-эа пропусков через уплотнения валов насосов и компрессоров, запорную арматуру в проектах нефтепереработки и нефтехимии не только нспользуот новое оборудование. создаваемое машиностроителями, но проектанты являются и инициаторами разработки новых более прогрессивных и совершенных аппаратов и оборудования. [c.37]

Наибольшую опасность представляют большие выбросы газа которые происходят вследствие протекания неуправляемой реакции при нарушениях режима дозировки или разложении инициаторов (перекисных соединений). [c.108]

Озон может инициировать реакцию сульфоокисления и поддерживать ее протекание. Это является особым случаем вообще же инициаторами цепных реакций служат перекисные соединения. [c.499]

Катализатор, низкое давление, температура 60—70 С. 2, Катализатор, высокое давление, температура 60—70 С. 3. Инициатор (следы кислорода), температура 200 °С. 4. Отсутствие инициатора и катализатора, высокие температура и давление. [c.278]

Углеводороды, используемые в качестве исходного материала для сульфоокисления, делятся на две группы. К первой группе относятся соединения (циклогексан, гентан и др.), которые после инициирования облучением или добавки неркислот продолжают реагировать и в отсутствие этих инициаторов. Вторая группа требует облучения или добавок органиче- [c.142]

Это согласуется с тем фактом, что реакция (IV.42) является суммой стадий (II) и (III). Стадия (I) имеет, однако, в процессе большое значение, так как образующиеся в ней атомы хлора служат инициатором для реакции (II) однажды образовавшись, атомы хдора сохраняются в системе, так как, расходуясь в реакции (II), они вновь образуются в реакции (III). [c.79]

Образовапие гидроперекисей подавляется фенолами и аминами и инициируется ультрафиолетовыми лучами и перекисями. Соли марганца сильно ускоряют реакцию. Следовательно, перекиси являются инициаторами, а соли марганца — катализаторами окисления парафинов. Если обработать смесь высших жирных спиртов (средний молекулярный вес 220, что отвечает Сн-спиртам) воздухом при 120° с добавкой стеарата марганца в условиях, при которых проводят окисление пара-ф,инов, то реакция становится заметной только через 3—5 час. инкубационного периода. Если предварительно добавить 0,0025% мол. перекиси бензоила, то кислород начинает поглощаться сразу, даже без добавки стеарата марганца. Это означает, что, по-видимому, присутствуют вещества, противодействующие образованию радикалов, которые должны разрушаться окислением прежде, чем сможет начаться неини-циируемая реакция. Такие вепсества известны, они были проверены в обширных исследованиях Крегера и Каллера [87]. Однако скорость всего процесса продолжает оставаться меньшей, чем в присутствии марганца. Если одновременно прибавить и перекиси и стеарат марганца, то реакция начинается сразу же и протекает быстро. [c.468]

Полимеризация этилена при высоком давлении (100—350 МПа,, или 1000—3500 кгс/см ) протекает при 200—300°С в расплаве в присутствии инициаторов (кислорода, органических перекисей). Полиэтилен низкого давления получают полимеризацией этилена под давлением 0,2—0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре 50— 80 °С в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (триэтилалюминия, диэтилалюминийхлорида и триизобутил-алюминия). Полиэтилен среднего давления получают полимеризацией этилена в растворителе при давлении 3,5—4,0 МПа (35— 40 кгс/см ) и температуре 130—170 °С в присутствии окислов металлов переменной валентности, являющихся катализаторами (окислы хрома, молибдена, ванадия). В качестве растворителей применяют бензин, ксилол, циклогексан и др. [c.104]

На одном из предприятий производства синильной кислоты произошел взрыв выхлопных газов в трубопроводе, в котором образовались нитрит и нитрат аммония — вещества, самопроизвольно разлагающиеся со взрывом при нагреве в присутствии инициатора. [c.77]

Скорость реакций окисления кислородом значительно увеличивается под влиянием освещения и при введении добавок инициаторов, способных к распаду (перекиси, гидроперекиси и др.). В то же время небольшие добавки ингибиторов (фенолов, аминов и др.) оказывают замедляющее действие на окислительный процесс. [c.107]

При необоснованных определениях категории производств большую опасность представляет применение без учета реальной обстановки механизмов, оборудования и электрооборудования обычного исполнения, которые могут быть источниками импульсов воспламенения. Большое число инициаторов, сосредоточенных по всей технологической схеме в различных местах производственного помещения или на открытых площадках, усугубляет опасность загорания и взрыва газо- и паровоздушных смесей. Ниже приведены примеры аварий, основными причинами которых были проектные недоработки и неправильное присвоение категории. [c.355]

Следует разработать более эффективные автоматические системы подавления реакции полимеризации путем подачи в реактор специальных веществ, снижающих активность инициатора при превышении максимального значения температуры и возникновении других аварийных ситуаций. [c.111]

На одной установке полимеризации из-за неисправной работы насоса в реактор было подано избыточное количество (против нормы) инициатора в начале процесса полимеризации. В результате интенсивной реакции и сильного разогрева произошло разложение этилена, приведшее к разрыву мембраны и вторичному мощному взрыву в воздухе, вызвавшему разрушение объектов. Вторичные взрывы в воздухе при срабатывании мембран отмечались также и при частичном разложении инициатора по высоте емкости. [c.108]

Жидкие перекиси или их растворы в производственных условиях транспортируют по трубопроводам. При этом всегда существует опасность непредвиденной возможности нагрева, например за счет тепла греющего пара. Поэтому важно, чтобы взрывоопасное разложение инициатора не распространилось по трубопроводам в сосуды с большим объемом перекиси (например, в хранилище). Степень распространения такого разложения определяется линейным диаметром труб, поскольку тепловые потери через стенки трубопроводов малых диаметров могут оказаться достаточно большими, чтобы уменьшить пли совсем предотвратить взрыв. Таким же образом на характер взрыва оказывает влияние толщина стенок трубопровода, определяющая теплоемкость магистрали. Поэтому для транспортировки растворов перекиси должны применяться трубопроводы с минимально возможным диаметром. При необходимости применения труб большего диаметра последние должны охлаждаться или транспортируемые перекисные растворы должны быть более разбавленными. Для охлаждения технологических линий, а также насосов и компрессоров можно применять воду. [c.141]

На одной из установок термическое разложение этилена с разгерметизацией отделителя и загоранием газа произошло в результате накопления в системе завышенного количества инициатора, что было вызвано застоем этилена в аппарате (отделитель находился под давлением этилена без работы в течение шести суток). [c.110]

При блочном методе осуществляют полимеризацию чистого мономера, к которому добавляют инициатор. При этом в аппарате мономер превращается в сплошную глассу твердого полимера (блок). Характерный недостаток блочного метода обусловливается неравномерностью отвода тепла из различных точек реакционной массы, что связано с малой теплопроводностью полимера. [c.338]

Свободные радикалы К и НОО десорбируются с поверхности в объем жидкого углеводорода и служат инициаторами цепного окисления. [c.29]

Только в 1932 г. английский физик Джеймс Чедвик (1891—1974), проводя опыты, инициатором которых был Резерфорд, открыл частицу с такой же массой, как и у протона, но в оццичие от протона не несущей какого-либо электрического заряда. Поскольку эта частица электрически нейтральна, ее назвали нейтроном . [c.154]

Первичным продуктом реакции является, следовательно, циклогексилсульфоновая перкислота, получающаяся следующим образом. В результате действия упомянутых выше инициаторов образуются, до-сих пор еще неизвестно каким образом, циклогексильные радикалы, которые, как и в случае сульф,охлорнроваиия, соединяются с двуокисью [c.483]

Свободнорадикальное присоединение галогенов к ненасыщенпым соедпнекиям было широко изучено. В отсутствие света, перекисей или других инициаторов свободнорадикальная реакция идет очень медленно [78]. Однако в ледяной уксусной кислоте или в более полярных растворителях реакция идет по нерадикальному пути. При малых концентрациях галогена эта реакция обычно второго порядка, первого порядка по олефину и первого порядка по Хо. [c.500]

Сульфоокисление обеих групп углеводородов можно осуществлять и в отсутствии этих инициаторов, если непрерывно подавать в реактор небольшие количества ацилирующих веществ, таких, как ангидриды нивкомолекулярных кислот (уксусной или пропионовой), хлорангидриды этих кислот и т. п. [c.495]

Следовательно, непрерывно получается перекись алкилсульфонил-ацетила, которая уже известна нам как инициатор реакции сульфоокисления. Такие перекиси, перенимая функции свободных сульфоновых перкислот, являются вместе с тем более стабильными и поэтому действуют длительное врёмя. Таким образом, в присутствии уксусного ангидрида и аналогичных ему веществ даже с трудом реагирующие у1леводоролы могут длительное время взаимодействовать с двуокисью серы и кислородом без дополнительных побудителей извне. [c.496]

Сульфоокисление в присутствии озона имеет то преимущество по сравнению с методами, в которых инициаторами являются органические перкислоты или перекиси алкилсульфонилацилов, что его очень легко и просто осуществить, тримешав к кислороду небольшое количество озона. Дл,я этого часть кислорода пропускают через какой-нибудь озонатор и смесью озонированного кислорода с двуокисью серы барботи-руют при 10° углеводород, обеспечив возможно большую поверхность соприкосновения газа с жидкостью. Чтобы газы как можно дольше [c.499]

Инициатор персульфат калия, даплепие, температура 100 С, [c.277]

Инициатор пероксид бензоила, температура 35—45 С, 3. Ипиц la-тор персульфат калия, накуум, температура 35--45 С. 4. Отсутстипе инициатора, давление, температура 120 С. [c.277]

Инициатор персульфат калия, в токе азота. 2. Инициатор пероксид бензоила, пагревапне до 220 °С. 3. В присутствии следов кие- [c.277]

Нагревание в присутствии катализатора трнэтплалюмлния. 2. Нагревание в присутствии инициатора пероксида бензоила ири температуре 70 °С. 3. Нагревание а присутствии ннициатора персульфата калия при температуре 70—100 °С. 4. Нагревание без добавления инициатора при температуре 70—100 С. [c.278]

VIII. Какое вещество используется в производстве СКС-30 АРК в качестве инициатора [c.280]

Технология окисления битумного сырья. Основными факто — рами процесса окисления (точнее окислительной дегидроконден — сации) являются температура, расход воздуха и давление. Чем выше температура окисления, тем быстрее протекает процесс. Но при слишком высокой температуре ускоряются реакции образования карбенов и карбоидов, что недопустимо. Чем больше вводится в зону воздуха, тем меньше времени требуется для окисления (то есть кислород является инициатором процесса). При слишком большой подаче воздуха температура в реакционной зоне может подняться [c.74]

Передача цепи на растворитель или добавленное вещество может быть легко измерена однако при полимеризации может происходить передача цепи и на мономер, полимер или инициатор. Если в системе идет передача цепи на инициатор, экспериментальные результаты подчиняются уравнению (XVI.11.6). Но следует учитывать, что пердача цепи на мономер — более сложное явление, и ее не так легко измерить количественно. Для случая, когда происходит передача цепи на мономер, уравнение (XV 1.11.2) имеет вид [c.522]

Инициаторами взрыва хлороводородной смеси, кроме открытого пламени, электрической искры, нагретых тел, может быть прямой солнечный свет в присутствии контактирующих веществ (древесного угля, железа и окислов железа и др.). При температуре выше 90 °С хлор образует с железом соединения РеС и РеС ,. Йлажный хлор вызывает сильную коррозию, так как образующиеся при взаимодействии хлора с водой соляная и хлорноватистая кислоты активно воздействуют на железо, [c.42]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.66 , c.68 , c.119 , c.121 ]

Курс химической кинетики (1984) -- [ c.353 ]

Общая химия (1987) -- [ c.323 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.0 ]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.145 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.16 , c.57 , c.139 ]

Технология катализаторов (1989) -- [ c.14 ]

Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности (1976) -- [ c.0 ]

Общая химическая технология (1964) -- [ c.99 , c.540 , c.541 , c.542 ]

Катализ и ингибирование химических реакций (1966) -- [ c.0 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.554 , c.555 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.414 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.138 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.356 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.11 , c.98 ]

Курс общей химии (1964) -- [ c.312 , c.429 ]

Предупреждение аварий в химическом производстве (1976) -- [ c.110 ]

Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров (1976) -- [ c.0 ]

Технология синтетических пластических масс (1954) -- [ c.34 , c.42 ]

Общая химическая технология (1970) -- [ c.232 , c.240 , c.279 , c.537 , c.539 , c.569 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.0 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.671 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.129 , c.200 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений (1971) -- [ c.341 , c.343 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.74 , c.76 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.5 , c.22 , c.43 , c.99 ]

Материалы для лакокрасочных покрытий (1972) -- [ c.62 , c.107 , c.110 , c.118 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.40 , c.55 , c.59 , c.62 , c.79 , c.116 , c.134 , c.373 , c.374 ]

Инженерные методы расчета процессов получения и переработки эластомеров (1982) -- [ c.5 , c.28 , c.31 ]

Отделка древесины лакокрасочными материалами (1963) -- [ c.38 , c.39 ]

Акриловые полимеры (1969) -- [ c.48 , c.51 , c.67 , c.72 , c.77 , c.83 , c.84 , c.210 , c.294 ]

Краткий справочник химика Издание 6 (1963) -- [ c.207 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.169 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.241 , c.267 , c.342 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.41 ]

Технология пластических масс (1977) -- [ c.41 , c.46 , c.51 , c.63 , c.64 , c.84 , c.85 , c.114 , c.116 , c.251 , c.253 ]

Основы общей химической технологии (1963) -- [ c.284 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.60 , c.291 , c.300 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.164 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.487 , c.497 ]

Лакокрасочные материалы (1961) -- [ c.248 , c.279 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.227 , c.264 , c.272 , c.277 , c.280 , c.572 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.0 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.474 ]

Полиолефиновые волокна (1966) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.414 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.227 , c.264 , c.272 , c.277 , c.280 , c.572 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.157 , c.498 , c.503 , c.508 , c.578 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.543 , c.552 , c.559 ]

Краткий справочник химика Издание 7 (1964) -- [ c.207 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.20 , c.25 , c.28 , c.61 , c.161 , c.168 , c.180 , c.182 , c.240 ]

Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.307 , c.316 , c.336 , c.339 , c.387 , c.405 , c.408 , c.471 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.0 ]

Свободные радикалы в растворе (1960) -- [ c.0 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.0 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.111 , c.117 , c.145 , c.147 , c.238 , c.271 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.307 , c.348 , c.371 , c.459 , c.475 ]

Полимеры (1990) -- [ c.25 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология