Каталитическая константа Квадратная модель

Открытие того, что механизм Лэнгмюра—Хиншельвуда (2.1.2) является простейшим механизмом каталитической реакции, допускающей три ст. с. поверхности катализатора, связано с почти детективной историей. Когда нами было заявлено, что схема (2.1.1) дает множественность ст. с., один весьма активный и уверенный в себе наш коллега, в совершенстве владеющий искусством прямого общения с ЭВМ, решил нас проверить. Случайным образом меняя параметры /с, а их в модели (2.1.3), вообще говоря, пять, ему за три ночи, проведенных за пультом машины, не удалось обнаружить трех ст. с. Этого оказалось достаточным для того, чтобы объявить нас чуть ли не фальсификаторами. Однако после того, как был предъявлен приведенный выше набор параметров, инцидент был исчерпан. Неудача нашего ревизора вполне понятна. Дело в том, что в пространстве параметров область множественности ст. с., как правило, весьма узкая, хотя она может быть даже бесконечно протяженной. Поэтому случайно попасть в нее трудно. Для этого нужны предварительные оценки и знание специальных приемов поиска, т. е. предварительный качественный анализ модели. После того, как множественность ст. с. для (2.1.3) найдена, эта процедура кажется тривиальной. При к- = к-2 = О существует два граничных ст. с., а еще два внутренних ст. с. находятся как решения квадратного уравнения. Малое шевеление констант к-[, к-2 ситуацию сохраняет — устойчивое граничное ст. с. смещается внутрь симплекса реакции 5, а неустойчивое — вне его. Внутри 5 становится три ст. с. Свободно варьируемых параметров при к- = к-2 = О всего два к и к2 без ограничения общности можно принять к = 1), а область множественности на плоскости кик2) легко выписывается из условия существования действительных корней соответствующего квадратного уравнения. Описанный случай отчасти объясняет и то, почему в давно известном адсорбционном механизме (2.1.2) только недавно была обнаружена множественность ст. с. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология