Механизм адсорбционный

Как и на границах раздела жидкость — жидкость, адсорбция на поверхности раздела жидкость — твердое тело описывается фундаментальным термодинамическим уравнением Гиббса. Однако невозможность экспериментального определения межфазного натяжения на границе жидкость — твердое тело практически исключает возможность использования этого уравнения, и в этом случае необходимо опытным путем получать изотермы адсорбции и на их основе выяснять характер и механизм адсорбционного процесса. [c.239]

Далеко не полный перечень упомянутых неоднородностей вносит значительные осложнения в однозначное истолкование механизмов адсорбционных и каталитических процессов. Обычно эти осложнения учитываются введением функций распределения участков поверхности по соответствуюш пм характеристикам (теп-лотам адсорбции, тепловым эффектам химических поверхностных реакций, энергиям активации хемосорбции и катализа). Иногда эффекты, воспринимаемые как следствие неоднородностей в кинетике и статике адсорбции и в кинетике каталитических реакций, объясняются как результат некоторого отталкивательного взаимодействия между адсорбированными молекулами [141. Однако до сих пор не выяснен вопрос о реальности и природе постулируемых сил отталкивания. Возникает проблема идентификации природы неоднородностей, разработки приемов их распознавания, позволяющих отличать географические неоднородности от влияния сил отталкивательного взаимодействия. [c.12]

В настоящее время большинством исследователей при объяснении механизма адсорбционного катализа важное значение придается деформационным процессам. Идея деформации молекул адсорбируемого вещества под влиянием активных поверхностей была высказана Е. Митчерлихом, затем А. И. Ходневым и обстоятельно разработана Д. И. Менделеевым. [c.105]

Эта классификация основана на характере сил, действующих между растворенными веществами и твердой или жидкими фазами, с которыми они соприкасаются. На практике обычно разделение веществ протекает по смешанным механизмам. Адсорбционная хроматография сопровождается распределительной при ТСХ на слабоактивных сорбентах в элюентах, содержащих воду. Распределительная и ионообменная хроматография могут сопровождаться адсорбционной. На разделение по адсорбционному механизму может оказывать влияние структура пор адсорбента [c.341]

Механизм адсорбционного пластифицирования, по Щукину, заключается в облегчении движения дислокаций. Экспериментально было показано, что при деформировании кристаллов, например нафталина и хлорида натрия, в активных по отношению к ним средах увеличивается расстояние, на которое перемещаются дислокации в процессе деформации. [c.342]

Возможен и другой механизм адсорбционного концентрирования. В этом случае адсорбируется лиганд [c.433]

Проведенные нами исследования по изучению прочности водородных связей, образуемых с водой различными органическими соединениями [331], описанные в главе II, позволяют высказать некоторые новые суждения о состоянии адсорбированной воды и о механизме адсорбционного взаимодействия. На основании произведенной оценки энергии Н-связи в табл. 22 приведены органиче- [c.132]

В адсорбционных процессах энергия молекул или атомов адсорбента изменяется. Механизм адсорбционного катализа тесно связан с энергетическими изменениями в системе. Чтобы объяснить энергетические изменения в каталитических адсорбционных процессах, следует изучить отдельные компоненты, составляющие общий тепловой эффект, т. е. 1) теплоту адсорбции, соответствующую энергии, освобождаемой в виде тепла при адсорбции 2) разные тепловые эффекты химической реакции, происходящей на адсорбенте, например теплоту образования, теплоту диссоциации и т. д., и 3) теплоту активации, которая тесно связана со скоростью реакции и используется для оценки каталитического эффекта. Каждый из тепловых эффектов подчинен своим законам, а также имеется определенное соотношение между тепловыми эффектами в зависимости от изменений физических условий, при которых идет тот или иной адсорбционный каталитический процесс. Величина тепловых эффектов зависит от температуры. Было бы полезно при формулировке общего понятия величины энергии в адсорбционном катализе указывать на отдельные типы тепловой энергии. Общим для любого химического процесса при энергетической оценке реагирующей системы является деление энергии на потенциальную и кинетическую. [c.144]

Примечания. I—6. Вырабатываются из силикагелей методами термической обработки в присутствии флюсов (сульфата натрия и др.) рекомендуются для разделения газов (№ 1 — 2), веществ со средней температурой кипения (№ 3—4) и высококипящих веществ (№ 5—6). 7—12. Для жидкостной хроматографии по механизму адсорбционной, распределительной или гель-проникающей хроматографии. Пределы эксклюзии и диапазоны фракционирования определены по полистиролам и дек-странам. 13—21. Твердые носители (см. № 3) с хими- [c.229]

Входящее в правую часть оСо/дГд зависит от механизма адсорбционного процесса. Обычно принимается, что значения Со и Го связаны адсорбционной изотермой Ленгмюра [13] [c.459]

Для понимания механизма адсорбционных явлений важно иметь четкое представление о строении скелета поглотителя, так как последним определяется структура пор [99]. Долгое время в литературе господствовало мнение, что поры адсорбентов представляют собой пустоты, высверленные в сплошном твердом теле. Киселев [99, 100], исходя из упрощенной модели первичных частиц однородно по-рист ьГх силикагелей как однородных шариков (глобул), связал представления о структуре пор со структурой скелета ксерогеля. [c.159]

Прогревание кремнезема (рис. 55, б) резко уменьшает величину адсорбции полимера. Аналогично изменяется адсорбция в системе полистирол — уголь после высушивания последнего [981. Здесь присутствие на поверхности следов воды увеличивает адсорбцию, что связано, по-видимому, с различным механизмом адсорбционного взаимодействия в данных системах. /1,мг/г [c.67]

Как уже отмечалось [45], цеолиты могут быть отнесены к адсорбентам со специфической поверхностью, несущей сосредоточенные положительные заряды, расположенные около рассредоточенных отрицательных зарядов решетки. Поэтому при адсорбции полярных молекул и неполярных молекул с я-связями будут проявляться специфические взаимодействия. Изменяя электронную структуру поверхности путем ионного обмена, можно подойти к выяснению механизма адсорбционных взаимодействий с молекулами адсорбата различного электронного строения. В связи с этим в следующем разделе статьи будет рассмотрена природа адсорбции на цеолитах, модифицированных методом катионного обмена. Мы ограничимся лишь рассмотрением роли катионов, компенсирующих заряд решетки цеолита, в явлениях адсорбции молекул разного геометрического и электронного строения. [c.156]

Медь, например, больше подходит для дегидрогенизации спиртов(1), а платина [104] легче дегидрогенизирует гексагидроароматические углеводороды (И). Эта теория не совпадает с представлением Тейлора [88] о механизме адсорбционного катализа, по которому окиси металлов служат бинарными ката-лизаторами, так как при реакции реагирующая молекула адсорбируется лишь одним типом ионов катализатора и в зависимости от того, адсорбируется ли она на положительном ионе металла или на отрицательном ионе кислорода, происходит процесс дегидрогенизации или процесс дегидратации. Тейлор применял это объяснение для реакций превращения спиртов и кислот. [c.109]

Рогинский [77], рассматривая механизм адсорбционного катализа, дает схему течения процесса катализа, основанную на деформации молекул поверхностью, являющейся первичным и основным процессом катализа. Если эта хема применима, то возможна классификация каталитических реакций по типу деформации. [c.112]

Ниже кратко рассмотрены некоторые особенности адсорбционных стадий, существенные дЛя интерпретации кинетических закономерностей реакций и понимания их механизма. Адсорбционные явления подробно описаны в ряде монографий и обзоров ([49—58] см. также [1132, 1133]). [c.37]

Как отмечает С. 3. Рогинский [29, 223], электронные факторы могут проявляться в определенном характере и механизме адсорбционных стадий, влияющем на кинетические закономерности, а также в возникновении новых стадий процесса, обусловленных электронными переходами, в изменении характера взаимодействия реакционной системы с катализатором и во влиянии заряжения поверхности (т. е. образования двойного электрического слоя) на механизм процессов. Влияние заряжения поверхности должно, в общем случае, выражаться в изменении свободной энергии процессов, связанных с электронными переходами, и в изменении реакционной способности адсорбированных частиц в результате ионизации и поляризации связей. Такой эффект может сказываться на характере кинетической зависимости, величинах констант скорости реакции, энергии активации, констант скорости адсорбции, десорбции и констант адсорбционного равновесия. [c.265]

Чтобы глубже понять смысл и механизм адсорбционного процесса и составить для себя хотя бы в несколько идеализированном виде картину взаимодействий твердое тело — газ (пар), познакомимся с некоторыми наиболее распространенными теориями адсорбции и формулами, выражающими уравнения изотерм адсорбции. [c.79]

Суммируя результаты исследований хлорной реакции на углеродных материалах, следует отметить, что кинетика анодной составляющей этой реакции изучена весьма подробно и детально рассмотрены различные варианты механизма. Однако остается неясным механизм адсорбционного взаимодействия хлора с поверхностью угольного электрода. Не выяснена роль в этой промежуточной стадии кристаллохимии поверхности. Дальнейшие исследования по оптимизации хлорной реакции позволили бы уменьшить перенапряжение хлорной реакции и повысить устойчивость графитовых анодов. [c.128]

Механизм распределения компонентов смеси между фазами может быть различным по этому признаку различают адсорбционную и распределительную (различная растворимость в неподвижной жидкой фазе) хроматографию. Механизм распределения непосредственно связан с агрегатным состоянием подвижной и неподвижной фаз различают газовую или газоадсорбционную хроматографию (подвилшая фаза — газ, неподвижная — твердое тело, механизм — адсорбционный), га-зонсидкостную (подвижная фаза — газ, неподвижная — вы-сококипящая жидкость, механизм распределительный), жидкостную (подвижная и неподвижная фазы — жидкости, механизм распределительный). Два первых типа хроматографии наиболее широко применяются в современной аналитической практике, особенно для анализа сложных органических смесей. Способы размещения неподвижной жидкой фазы также разнообразны. Наиболее широко распространенный, классический способ — колоночная хроматография. Стеклянная или металлическая колонка наполняется слоем однородных по раз- [c.232]

Чтобы найти закономерности адсорбционного понижения прочности металлов, надо начинать с простых экспериментов. Поликрис-таллические образцы для этих целей непригодны влияние границ зерен могло оказаться настолько большим, что замаскировало бы основные характерные особенности адсорбционного эффекта. Поэтому берут монокристаллы очень чистых металлов, которые позволяют выяснить главные закономерности и механизм адсорбционного понижения прочности металлов. [c.220]

Скорость адсорбции молекул вещества зависит от механизма адсорбционного процесса. Молекулы газа могут удерживаться на поверхности слабыми ван-дер-ваальсовы-ми силами притяжения, которые действуют между вседхи молекулами, или же более сильными связями химического типа (хемисорбция), зависящими от химических характеристик адсорбированной молекулы и поверхности. Хотя адсорбция, обусловленная силами Ван-дер-Ваальса может способствовать протеканию реакций, так как адсорбированные молекулы проводят в непосредственной близости друг от друга более долгое время, чем при столкновениях внутри газа, хемисорбция обычно более эффективно влияет на скорость реакций, что связано с изменением химической структуры адсорбированной молекулы. Для некоторых хемисорбционных процессов разумно предположить, что наличие химической связи приводит к появлению по крайней мере мономолекулярного слоя, адсорбированного на поверхности. Приведенный ниже анализ скорости адсорбции для этих процессов был впервые выполнен Лэнгмюром. [c.513]

У начинающего хроматографиста сразу возникает вопрос почему производители не заменяют старый сорбент, который вроде бы хуже, на новый, а выпускают новый дополнительно Второй вопрос, так же естественно возникающий если есть новые, более совершенные сорбенты с улучшенной химией поверхности, то почему продолжают производить и покупать старые сорбенты, например лихросорб РП-18, при этом часто по ценам, даже более высоким Конечно, причина не в том, что старые сорбенты хорошо и умело рекламируются та же фирма Ватман рекомендует теперь партисил ОДС как уникальный сорбент, работающий и по механизму обращенно-фазной, и по механизму адсорбционной хроматографии , партисил ОДС-2 — как рабочую лошадку исследовательской лаборатории, стабильно и длительно работоспособную , а партисил ОДС-3, естественно, как наиболее инертную обращенную фазу с оптимальным покрытием и наименьшим влиянием остаточных силанольных групп . [c.27]

Теплота адсорбции является нторой важнейшей количественной характеристикой адсорбционгюй системы, определяющей механизм адсорбционного процесса. При физической адсорбции ее теплота близка по величине к теплоте конденсации, при кемосорбции - - к теплоте химической реакции. Энергия адсорбции зависит как от природы и строения молекул адсорбата, так и огТ1рироды и структуры поверхности адсорбента. [c.130]

Более полная информация и примеры масштабирования препаративной ЖХ на основе разделений, полученных в ТСХ, имеются в ссылке [98]. Приведенные выше результаты использования данных ТСХ для масштабирования получены для разделений, основанных на механизме адсорбционной ТСХ. Разделение на основе распределительного и других механизмов масштабировать на основе данных ТСХ не так просто. В этих случаях следует использовать аналитическую ЖХ как средство масштабирования. [c.67]

В двухфазных пластинах другого типа (фирма Ватман ) полоса шириной 3 см (2 см — для ВЭТСХ) покрыта силикагелем, модифицированным фазой КР-18, а остальная часть пластины — обычным силикагелем. На таких пластинах можно реализовать дв умерную ТСХ сложных многокомпонентных смесей с разделением компонентов в обоих направлениях по разным механизмам (адсорбционная и ОФТСХ). [c.348]

Результаты адсорбционных изменений позволили также сделать ряд существенных заключений о характере связывания полимерных молекул поверхностью адсорбента и их расположения на ней, а следовательно, и о структуре адсорбционного слоя. Теоретическое описание адсорбции в рамках конформационной статистики полимеров позволило в определенных пределах предсказать поведение полимерной молекулы в условиях адсорбционного взаимодействия с твердой поверхностью. Сложившиеся представления о механизме адсорбционных процессов имеют существенное значение для реи1ения общих проблем поверхностных явлений в полимерах, в которых адсорбция играет доминирующую роль. [c.183]

Характерно, что такое же действие на ползучесть монокристаллов свинца— смещение предела текучести и всей реологической кривой (но в обратном направлении — в сторону больших напряжений) вызывают твердые пленки соответствующей толщины на поверхности образцов, например, окиси свинца или поликристаллического цинка. Эти результаты в сопоставлении с известными данными о пластифицировании металлов при адсорбции органических ПАВ поаволяют уточнить наши представления о роли поверхностного потенциального барьера, препятствующего движению дислокаций в приповерхностном слое металла, и о механизме адсорбционного пластифицирования, который состоит в облегчении перемещения дислокационных сегментов в относительно глубоком приповерхностном слое (например до десятков микрон), что обусловливается при понижении свободной поверхностной энергии соответствующим уменьшением работы глементарного акта развития новых мо-нoaтOlJныx ячеек новерхности при ее прочерчивании точками выхода дислокаций. [c.163]

Такой механизм обезвоживания палыгорскита при термической обработке подтвержден с помощью ИК-спектроскопии, причем обменные ионы практически не влияют на его гидрофильные свойства. С повышением температуры теплота смачивания палыгорскита уменьшается, что свидетельствует об изменении природы поверхности минерала. Однако при этом емкость катионного обмена (от 100 до 400 С) возрастает, а затем (при 400—700 С) остается постоянной. Очевидно, постепенное удаление цеолитной и кристаллизационной воды повышает обменную емкость, т. е. активность катионов. Кроме того, максимум катионообменной способности минерала соответствует образованию новой фазы. При температурах выше 700 С емкость катионного обмена палыгорскита так же, как и теплота смачивания, уменьшается до минимальных значений, образовавшаяся фаза становится совершенно инертной по отношению к воде и электролитам (рис. 1). Анализ инфракрасных спектров поглощения позволил предложить наиболее вероятный механизм адсорбционного взаимодействия воды с поверхностью палыгорскита. [c.223]

Точные сведения о механизме адсорбционного обесцвечивания природных вод гидроокисями алюминия и железа отсутствуют. Наряду с физической адсорбцией, математически описываемой уравнениями Ленгмюра и Фрейндлиха, предполагают протекание хемосорбционных процессов — образование соединений типа лаков [80]. В исследованиях Арьева [81] по изучению взаимодействия гумусовых веществ с ионами алюминия установлено наличие комплексных связей на основании данных [c.120]

Проблема адсорбции электролитов во многих случаях была [признана трудно интерпретируемой, особенно когда явление адсорбции зависело от характера адсорбата или адсорбента. Шилов и сотрудники [46, 47] сравнивали процесс адсорбции электролитов на активном угле с химической реакцией, тогда как Фрумкин [14] рассматривал адсорбцию на активном угле, как явление электрохимического характера. Согласно данным Шилова и сотрудников [46, 47], механизм адсорбционного процесса при применении контактированного с воздухом угля в качестве адсорбента и электролита как адсорбата можно описать следующим образом. Поверхность угля, не содержайщая газа и активированная при умеренной температуре (550°), после того как была подвергнута в течение короткого времени действию воздуха превращалась в два основных окисла углерода А и В и в кислый окисел С. Углерод окисляется кислородом [c.102]

Фрумкин (14) интерпретировал механизм адсорбционных процессов на активном угле, рассматривая его как газовый электрод, который отдает ионы в раствор, заряжается сам и притягивает ионы противоположного знака. Окисленный уголь также образует гидроксильные ионы из адсорбированного кислорода, который переходит в раствор, оставляя положительный заряд на поверхности угля. В кислом растворе ионы ОН соединяются с ионами Н" " раствора, между тем как положительно заряженная поверхность притягивает анионы раствора поэтому кислота адсорбируется из раствора. При адсорбции из нейтрального раствора анионы раствора замещаются 0Н ионами, делая его щелочным. Адсорбция из щелочного раствора окисленным углем чрезвычайно мала адсорбируется щелочь, но не кислота. Когда окисленный уголь нагревают некоторое время в атмосфере водорода, то происходит обмен, уголь отдает Н" ионы в раствор за счет адсорбированного водорода, но сам задерживает отрицательный заряд, который притягивает положительные ионы из раствора, при условии, что раствор электролита не содержит воздуха. Схематически Фрумкин выразил механизм адсорбции кислот и щелочей следуюгцим образом [c.104]

Механизм адсорбционного катализа был рассмотрен [9] с точки зрения мультиплетной теории. Оказалось, что не только характер реагирующих веществ и других компонентов системы, но и характер радикалов участвующих в реакции молекул влияет на адсорбционный катализ. Если рассматривать атомы, у которых во время реакций I (гидратация эфира или олефинов) и II (дегидратация спиртов в олефины) изменяются валентные связи, то получается две схемы, различаюцщеся по химическому характеру реагирующих частей молекул [c.109]

Объяснение механизма адсорбционного катализа более затруднительно, чем объяснение адсорбционных процессов. Обыкновенная адсорбция и каталитическая адсорбция не похожи по своим функциям. Каталитическая адсорб- ция не может быть сведена только к увеличению концентрации на поверхности, так как предполагается, что каталитические реакции происходят в адсорбционных слоях сравнительно высокой концентрации [55]. Каталитическое действие одного и того же адсорбента не всегда направлено в одну сторону. Кройт т ван-Дуин [52] обратили внимание на то, что оль замедлял омыление этил-ацетата и [натриевой соли р-сульфокислоты метилбензоата, между тем как он ускорял дебромирование а- и З-дибромпропионовой кислоты при применении ЙОДИСТОГО калия. [c.112]

В литературе нет определенных указаний относительно роли диффузии в адсорбционном катализе. Льюис [54] обращал внимание на то, что данные Бо -денштейна и Финка [13] по каталитическому окислению двуокиси серы могут объяснить механизм адсорбционного катализа, если принять во внимание диффу зию и также адсорбцию через один слой. Уравнение Финка [27], допускающее диффузию через пленку различной толщины при данной концентрации трехокиси серы, выражается следующим образом [c.130]

В общем предполагается, что диффузия идет через слой адсорбированных молекул, достигая активных мест поверхности. Другими словами, диффузия из газовой фазы совершается перпендикулярно поверхности через адсорбированный слой заметной толщины. Если дифф ия происходит быстрее, чем адсорбция газов, то должен получиться низкий температурный коэфициент реакции. Боденштейн [9] фактически нашел более высокие коэфициенгы, чем те, которые обычно можно ожидать при диффузии газов. Объяснение механизма адсорбционного катализа с помощью кинетики затруднительно вследствие сложности гетерогенного каталитического процесса, включающего такие процессы, как адсорбция, химическая реакция и десорбция реагирующих продуктов, а также миграция молекул на каталитической поверхности в направлении активных центров. Среди рассматри- [c.131]

В этой схеме В — вещество, обладающее способностью замед-. 1ять и ускорять крекинг, 2, Хх — активные и неактивные радикалы, М1 — молекулы продуктов крекинга с тормозящими свойствами. Первые две реакции могут быть как гомогенными, так и гетерогенными. В последнем случае схема может осложниться конкурентными отношениями молекул М и В при адсорбции, т. е. механизмом адсорбционного вытеснения. [c.354]