Элиминирование бензильной спиртовой группы

У структурных фрагментов лигнина гваяцилглицеринового типа (А — Р) обнаружено, что при элиминировании бензильной спиртовой группы наряду с отщеплением -протона может происходить разрыв С—С-связи с потерей у-метилольной группы Это приводит к выделению формальдегида и образованию непредельного соединения XIX [c.150]

Рис. 1У.6. Зависимость константы скоро ти элиминирования бензильной спиртовой группы этилгваяцилкарбинола от pH среды и температуры

Алкилирование фенольного гидроксила в кислой среде снижает скорость реакции Например, у XII и его вератрового аналога при 70° С и pH 2,2 константы скорости реакции элиминирования соответственно равны 6,44 10 и 68 10 мин , т е скорость процесса уменьшается в 2 раза В ш елочной среде в исследованной области температур у этилвератрилкарбинола реакцию элиминирования бензильной спиртовой группы обнаружить не удалось, очевидно, вследствие блокирования основного катализа [c.154]

На рис IV 7 представлена зависимость логарифма константы скорости сульфитирования этилгваяцилкарбинола от температуры ) и элиминирования его бензильной спиртовой группы (2) Экстраполяция прямых до пересечения позволяет определить температуру, при которой константы скорости равны Аналогично был определен еще ряд точек, что позволило в интервале pH 1,0 — [c.158]

IV 1 2 и VII) свидетельствует ег том, что в мягких условиях редкой сшивки (< 80° С) происходит гидролиз бензильных алкил-арилзфирных связей в структурных фрагментах лигнина типа В Как показано в разделах IV 2, V 1 и V 2, реакции элиминирования протекают как с потерей р-протона, так и с отрывом 7-метп-лольной группы При термохимической обработке природного и изолированных лигнинов последняя проявляется образованием формальдегида, который всегда содержится в гидролизатах Реакцию р-элиминирования обнаружить аналитически пока не представляется возможным, так как химия лигнина не располагает надежным методом определения кратных связей, но ее наличие, особенно в кислой среде, следует предполагать на основании исследования превращений модельных соединений (раздел V 1) Кроме того, как было показано выше, параллельно редкой сшивке пр сходит потеря лигнином бензильных спиртовых и эфирных групп при постоянстве выхода В + ВК, получаемого при окислении соответствующих препаратов Эти данные можно рассматривать как косвенное доказательство образования в препаратах [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология