Фотолиз-1,2,3-тиадиазолов

Тиадиазол-тУ-оксиды, обратимо образующиеся при действии пероксикислоты (схема 209), окислены по атому азота в положении 2, имеющему в соответствии с теоретическими расчетами наибольщую плотность заряда [161] дальнейшее окисление приводит к сульфону. Такие сульфоны были получены полным синтезом [170]. Фотохимическая перегруппировка 2-оксида в 3-ок-сид (схема 210), возможно, включает оксадиазиридиновый интермедиат. Фотолиз в бензоле приводит к 1,2,5-тиадиазолу [14]. [c.539]

При нагревании или облучении 1,2,3-тиадиазолов происходит отщепление азота и из интермедиатов, генерированных таким способом, образуется ряд соединений. Одним из наиболее важных направлений применения этой реакции служит синтез тиокетенов они образуются с хорошими выходами при флеш-пиролизе тиадиазолов 77 [140]. Выделение тииренов из реакции матричного фотолиза [c.387]

Помимо дитиадиенов, при фотолизе 1,2,3-тиадиазолов образуются соединения нового типа, которым можно присвоить название дитиафульвенов (XXII) это название оправдано формальным сходством этих соединений с фульвена-ми. Предполагается, что при их образовании, которое объясняется приводимой ниже схемой, происходит перегруппировка первичного продукта расщепления (XIX) в тиокетен. (XXI), который затем реагирует с другим, не претерпевшим [c.343]

Справочник химика 21