Матричные реакции

Для предпочтительного протекания циклизации при получении циклических полиаминов могут быть успешно применены как матричный эффект ионов металлов, так и техника высокого разбавления. В качестве матрицы при циклизации пиррола используют Со (II) или Zn(II). Вудвард в известных синтезах витамина и коррина также использовал матричную реакцию. [c.64]

Если замораживать разбавленную инертным газом реакционную смесь при низких температурах, то образующаяся твердая матрица может быть получена в объеме, достаточном д, гя обнаружения изолированных в ней нестабильных частиц обычными спектроскопическими методами. В инертной матрице могут быть изолированы и стабильные предшественники карбена. способные в результате последующего облучения или матричной реакции образовывать искомую частицу. [c.29]

Обычно для синтеза краун-сх)единений используют реакцию Вильямсх)на [ схема (2.2)] либо другие известные методы получения эфиров, вторичных аминов, тиоэфиров [ схемы (2.1) - (2.5)] применительно К бифункциональным соединениям. Для подавления образования побочных линейных полимеров часто применяются следующие методы 1) способ высокого разбавления-2) двухстадийная конденсация, 3) матричные реакции. [c.33]

В реакциях циклизации важную роль играет обра зование я- и а-комплексов. В этих реакциях металл оказывает не только электронное влияние, но обладает и матричным эффектом. В случае Матричных реакций лигандов металлы соответствующим образом ориентируют в пространстве реагирующие молекулы. Когда два лиганда расположены в координационной сфере в со седних положениях, возможность их взаимодействия сильно увеличивается. [c.209]

Вместе с тем в ряде случаев, как уже отмечалось выше, образование продуктов формальной рекомбинации двух карбенов обусловлено не их прямым взаимодействием, а атакой карбена стабильной молекулы (предшественник карбена) [4]. В частности, такой процесс достаточно характерен для диазосоедиие-ний (см. разд. 3.1.2) известна и матричная реакция метилена с диазометаном при 6—10 К, сопровождающаяся хемилюмине-сценцией возбужденного этилена [220 [c.63]

Попытки провести реакцию С +Н2- СН2 в Аг-матрице при 14 К не привели к успеху ИК-спектросколнчески был обнаружен лишь метан, образовавшийся, видимо, в результате матричных реакций с участием метилена [972]. В ТО же время в низкотемпературных инертных матрицах из элементов удалось синтезировать дифтор- и дихлоркарбены [53, 207], что, в частности, было показано с помощью матричного колебательного спектра. Аналогичным образом из атомарного углерода и НР или НС1 в матрице при 14 К были получены фтор- и хлоркар-бены соответственно зафиксированы их электронные и колебательные спектры [47, 54]. [c.150]

Сходные реакции известны и для атомарного кремнпя. Отметим, в частности, матричные реакции [66, 82, 88] [c.153]

Рассмотренные методы генерирования карбенов достаточно разнообразны как по набору молекул — источников, так и по условиям проведения реакции — от матричных реакций, проводимых при низких, вплоть до 4 К, температурах (фотолиз диазосоединений или диазиринов, реакции атомов щелочных металлов, а также атомарных С и 51 галогенидами), до высокотемпературных пиролитических процессов (распад полигалогенметанов, гексагалогенидов, реакции прямого синтеза). В этой связи возникает вопрос о сравнительной реакционной способности карбенов, генерированных различными методами, имеющий, по сути, два аспекта. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология