Каталитическое отщепление азота

В связи с особой актуальностью охраны окружающей среды от загрязнения химическими реагентами большое внимание уделяется изучению способности ПАВ к биологическому разрушению в водной, почвенной и других средах. Биологическим разложением называют любое изменение (трансформацию) молекулы химического соединения, ведущее к упрощению структуры и изменению его различных свойств (физико-химических, токсикологических и др.) под влиянием живых организмов. Различают первичное и полное биологическое разложение. Так, гидрологическое отщепление от молекулы ПАВ активной сульфогруппы приводит к утрате веществом поверхностной активности, а с ней и способности к пенообразованию. В данном случае приемлемое для окружающей среды биоразложение совпадает с первичным разложением. Полное биоразложение — это распад вещества до простых неорганических соединений с образованием воды, углекислого газа, азота, аммиака и др. Известно, что алкилсульфаты разрушаются в результате гидролиза с образованием соответствующих спиртов которые окисляются до жирных кислот. В свою очередь последние подвергаются деструкции путем а- и р-окисле-ния. Вторичные жирные спирты (ВЖС) могут разлагаться по такому механизму ВЖС- спирт->кетон->оксикетон- дион альдегид-V кислота. Деструкция анионных ПАВ,, ведущая к потере поверхностной активности, может происходить либо путем отщепления от молекулы вещества гидрофильной группы, либо в результате последовательного окисления алкильного радикала. Отщепление гидрофильной, группы у синтетических алкилсульфатов, алкилсульфена-тов и алкиларилсульфенатов осуществляется в результате каталитического воздействия ферментов сульфатаз. [c.93]

Каталитическое отщепление азота и другие реакции [c.394]

Возможным объяснением каталитической активности НСо(Ы2)Ьз в реакции димеризации этилена является легкость, с которой происходит отщепление азота с образованием свободного координационного места в гидридном комплексе. [c.287]

Согласно этому исследованию [18], каталитическое разложение молекул закиси азота происходит следующим образом молекула N26, адсорбируясь на катализаторе, связывается с электронами металла, в результате чего связь между атомом О и N2 в молекуле ослабляется и это приводит при достаточной высокой температуре к термическому отщеплению N2 от О. Атом О удерживается на поверхности под влиянием электронов металла. Этот атом может соединиться с соседним атомом О в молекулу О2, если энергия активации достаточна для такой миграции. Вновь образовавшиеся молекулы О2 десорбируются. [c.373]

При введении в 2%-ный раствор диазометана в эфире, охлажденный до 0°С, небольшого количества (около 1%) комплекса трехфтористого бора и диэтилового эфира мгновенно начинается бурная экзотермическая реакция. Комплекс диэтилового эфира с ВРз обычно является катализатором катионной полимеризации. Возможно, что в данном случае происходит своеобразная катионная поликонденсация. Особенность ее заключается в том, что при каждом акте инициирования и роста происходит отщепление молекулы азота от диазометана и внутримолекулярная перегруппировка. Общая скорость полимеризации пропорциональна концентрациям диазометана и каталитического комплекса. В присутствии, спиртов реакция полимеризации, замедляется, амины полностью ингибируют ее. Молекулярный вес полимера зависит от [c.234]

При определении азота в диазокетонах по методу Дюма всегда получаются слищком низкие и невоспроизводимые результаты. Это объясняется каталитическим отщеплением азота под влиянием окиси меди. [c.192]

Баннетт пришел к заключению, что такое основание, как ацетат-ион, должно отщеплять водород от аммониевого азота промежуточного соединения II с образованием IV. Далее он полагал, что отщепление иона фтора от последнего соединения и превращение его в соединение III должно протекать легко, в то время как отщепление иона Ы-метиланилида с регенерацией I должно быть трудно осуществимо. Опыт показал, что эта реакция очень чувствительна к каталитическому действию оснований прибавление ацетата калия ускоряет замещение фтора на 1400%. Кроме того, в настоящее время установлено, что промежуточные соли, полученные Мейзенгеймером в 1902 г., отвечают предполагаемым соединениям типа II. Так, при взаимодействии 2,4,6-тринитроанизола V с этилатом калия или 2,4,6-тринитрофенетола VII с метилатом калия образуется та же самая соль VI желтого цвета, которая после подкисления превращается в смесь нитроэфиров V и VII ОСНя СНзО ОС Нб O jHj [c.203]

Большой интерес представляют методы получения ИДФ, основанные на синтезе ее производных, замещенных по атому азота, и последующем отщеплении М-заместителя Так, выход 60% достигнут при конденсации трет-бутиламина с формальдегидом и диметилфосфитом при 120°С и последующем отщеплении трет-бутильной группы [107]. Предложено каталитическое окисление кислородом алкил- и арилпроизводных иминодиметиленфосфоновой кислоты с выходом продукта 50%, а также каталитическое гидрирование арилпроизводных ИДФ [130]. [c.70]

Каталитическое гидрирование азина приводит к получению азосоединения (XXXVI), при нагревании которого. происходит отщепление молекулы азота и получается метиловый эфир гексэстрола (XXXla). Здесь, можно применять самые обычные методы отщепления метильной группы, т. е. действовать бромистым водородом, в результате чего получается гексэстрол. [c.313]

В разд. 24.1.3 мы видели, как каталитические механизмы, по которым, как полагают, действуют некоторые ферменты, могут в ряде случаев наблюдаться в простых системах. Так, общий основной катализ имидазолом, например, гидролиза Л ,0-диаце-тилсеринамида (36) [53] представляет собой модель реакции химотрипсина со сложноэфирным субстратом. В ионной реакции этого типа переходное состояние каталитической реакции стабилизуется за счет делокализации заряда на нескольких центрах. В этом случае фиксация положительного заряда на нуклеофильной гидроксильной группе нейтрализуется делокализацией на азо-тах имидазола. В результате происходит понижение энергии активации реакции за счет затрат повышенной энтропии активации (см. разд. 24.1.22). Данные табл. 24.1.4 иллюстрируют это положение мономолекулярная реакция отщепления 2,4-динитрофен-оксида от соответствующего фосфатного моноэфира-дианиона имеет высокую энтальпию активации, однако реакция протекает достаточно легко из-за ее весьма благоприятной энтропии активации. Нуклеофильный катализ этой реакции пиридином характеризуется несколько меньшей энтальпией активации, так как азот пиридина может принимать на себя положительный заряд в переходном состоянии, в результате чего удается избежать образования высокоэнергетического интермедиата — метафосфата [РОЛ- Тем не менее участие молекулы пиридина отражается в виде намного менее выгодной энтропии активации. Близкие активационные параметры наблюдаются и в случае нуклеофильного катализа ацетатом гидролиза триэфира (73) также бимолекулярной реакции. Нейтральный гидролиз (73) проходит, как полагают, по механизму тримолекулярного общего основного катализа (см. табл. 24.1.4). Эта реакция протекает относительно медленно исключительно за счет энтропийного вклада, еще менее выгодного в этом случае. Энтальпия активации, впрочем, для тримолекулярного процесса несколько ниже, поскольку делокализация заряда на трех молекулах еще больше уменьшает его фиксацию в каком-либо одном центре. [c.522]

Термодеструкция сополимера при 240—350 °С и происходящие при ней структурные изменения исследовались в работе [28]. Прогрев сополимера эквимольного состава (в токе азота при 290 °С) приводит к отщеплению фтористого водорода и, преимущественно, хлористого водорода (рис. IV. 4, а). Отщепление галогенводородов сопровождается образованием в сополимере ненасыщенных групп —СР=СН— и —СН=СН— (полосы поглощения 1715, 1650 и 1600 см- ). Кислород оказывает резкое каталитическое действие на термодеструкцию сополимера. При прогреве в атмосфере кислорода значительно увеличиваются выделение галогенводородов (рис. IV. 4, б) и потери массы сополимера (рис. IV.5). Кроме галогенводородов летучие продукты термоокислительной деструкции содержат низкокипящие соединения типа спиртов н низкомолекулярные осколки цепей с альдегидными и карбоксильными концевыми группами. Накопление альдегидных и карбоксильных групп наблюдают и в пленке, прогретой в атмосфере кислорода при 270°С (полосы поглощения 1755 и 1780 см- ). Очевидно, термоокислительная деструкция сополимера ТФХЭ — Э протел<ает по механизму, соответствующему известной схеме распада гидроперекисных групп и изомеризации образующегося радикала с разрывом или без разрыва основной цепи. [c.151]

При разложении нитрамидов (HgNNOa) водой и закисью азота вода является слабым катализатором, но комплексный ион кобальта [Со(ННз)50Н]2+ или молекулы органических оснований (анилин или другие амины) действуют как активные катализаторы [76]. Наблюдение, что многие виды молекул и ионов в реакционной системе могут вести себя как катализаторы в гомогенном жидком катализе, было поводом к тому, что Даусон и Бренстед назвали свою теорию мультиплетной теорией. После теории кислотного и щелочного катализа в гомогенных жидких системах была разработана электролитическая теория катализа выдвинутая Лоури [310] и Бренстедом [67]. По мнению Г. А. Лорентца все превращения материи, включая химические реакции, являются по существу электрическими явлениями . Де ла Рив, а позже Армстронг придерживались мнения, что для осуществления химической реакции следует пользоваться системой, подобной гальванической цепи. Эти взгляды привели к новому определению понятия кислоты, как вещества, которое отдает протон основанию, и основания, как вещества, которое принимает протон от кислоты. Указанная точка зрения удобна для объяснения каталитического действия не только ионов, но также недиссоциированных молекул. Любое кислое или основное соединение, отвечающее общему критерию теории отщепления или присоединения протона, считалось подходящим как катализатор для кислотного или щелочного катализа. [c.204]

Были изучены две модельные системы на основе ФМН, восстанавливающие нитраты. В обоих случаях одним из основных продуктов восстановления оказалась окись азота. Для первой модели предполагается, что при фотохимическом восстановлении ФМН происходит отщепление атома водорода от рибитильной боковой цепи [135]. Затем Мо(У1) восстанавливается до МоСУ) восстановленными флавином, а образовавшийся Мо(У) восстанав тивает МОз . Эта система восстанавливает лишь очень незначительное количество нитрата, однако нитрат количественно восстанавливается до N0 химически восстановленным ФМН в тартратном или цитратном буфере в присутствии каталитических количеств молибдена [136] [c.314]

Спрашивается, какая из аминокислот З-пептида участвует своей боковой группой в каталитическом центре С полной определенностью это еш,е не установлено. Известно лишь, что отщепление амидного азота от аспарагина, находящегося в положении 15, т. е. превращение аспарагина в аспарагиновую кислоту полностью инактивирует фермент, хотя п не влияет на присоединение З-пептида к 3-белку. Возможно, что 0NH2-гpyппa наряду с группой СООН и имидазолом нужна для акта ферментативного катализа. [c.146]