Стереохимия продуктов, получаемых по реакции Реформатского

Поскольку непосредственное гидрирование кетона (271) и его 11-мето-ксианалога (283) сопровождается гидрогенолизом 17-кетогруппы, была получена дикислота (284), рециклизация которой после гидрирования снова могла дать тетрациклический продукт. При гидрировании (284) над платиной по Адамсу основным продуктом было соединение (285) с гидрированными циклами Б и С в качестве побочных продуктов были получены соединения с одним гидрированным циклом (В или С). Циклизация дикислоты (285) путем нагревания в вакууме с уксуснокислым свинцом привела к метиловому эфиру 18-норэстрона (289), который по методу получения, вероятнее всего, обладает г ис-смн-г ыс-конфигурацией [387]. Кроме применения метода расщепления кольца D, сохранить заместитель у можно путем проведения реакции Реформатского с (283). Гидрирование полученного эфира (287) в жестких условиях приводит к отщеплению 11-метоксигруппы и восстановлению колец Б и С, а также боковой цепи с образованием соединения (288), стереохимия которого выяснена не была [365] [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология