Спин-орбитальное и электронно-колебательное (вибронное) взаимодействия

Спин-орбитальное и электронно-колебательное (вибронное) взаимодействия [c.145]

Совпадение типа симметрии терма основного состояния с учетом и без учета вибронного взаимодействия позволяет в ряде случаев существенно упростить расчеты наблюдаемых величин. Еще в первой работе по расчету спин-орбитального расщепления основного вибронного уровня [310] было показано, что без учета перемешивания с другими уровнями это расщепление пропорционально не только константе спин-орбитальной освязи, как в случае расщепления чисто электронного терма, а той же константе, умноженной на интеграл перекрывания колебательных функций в соседних минимумах Уи по ( 1. 78). Так как Уи < 1, то это расщепление в результате учета влияния вибронного взаимодействия оказывается значительно уменьшенным, иногда на несколько порядков. Хэм [282, 311] обобщил эту идею и показал, что так подавляются любые физические величины, если их операторы зависят только от электронных координат. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология