Внутримолекулярный обмен лигандами (псевдовращение)

И> 4.3. ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЙ ОБМЕН ЛИГАНДАМИ (ПСЕВДОВРАЩЕНИЕ) [c.89]

Рис. 4.5. Внутримолекулярный обмен лигандами (псевдовращение) в молекулах, имеющих форму тригональной бипирамиды.

В молекулах тригонально-бипирамидальной формы довольно легко происходит внутримолекулярный обмен заместителями. На модели пяти жестких сферических орбиталей мы уже убедились, что наиболее энергетически выгодная конфигурация не имеет фиксированной геометрии. Это означает, что практически не требуется затрат энергии чтобы тригональную бипирамиду превратить в квадратную пирамиду, которая в свою очередь может быть снова легко превращена в тригональную бипирамиду. Тригональная бипирамида может преобразовываться так, что происходит обмен между экваториальными и аксиальными положениями (рис. 4.5). Этот процесс был назван псевдовращением потому, что результат обмена в случае пяти идентичных лигандов равноценен повороту всей молекулы на 90° относительно оси, проходящей через центральный атом и лиганд 5 (рис. 4.5). При нежестких орбиталях квадратная пирамида имеет лишь несколько большую энергию, чем тригональная бипирамида, поэтому она может являться переходным состоянием между двумя тригонально-бипира-мидальными формами. Иначе говоря, энергия активации это- [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология