Орбитали квадратные

Укажите тип гибридизации орбиталей центрального атома и его электронную конфигурацию в следующих комплексах [АиВг4]- [N 014] " [Со (СЫ)б] , если известно, что первый имеет квадратную форму, второй — тетраэдрическую и третий — октаэдрическую. [c.90]

Рис. 23.32. Влияние удаления двух отрицательных зарядов с оси 2 октаэдрического комплекса на относительные энергии /-орбиталей. Полное удаление этих зарядов приводит к образованию плоско-квадратного комплекса.

Гибридизация акцепторных орбиталей (йзр -гибридизация) приводит к квадратно-плоскостной структуре иона [N ( N) ]2-. [c.210]

Состояние электронов в атоме иногда записывают сокраш,енно путем перечисления символов орбиталей в порядке возрастания главного квантового числа и указания с помощью правого верхнего индекса количества электронов в данном орбитальном состоянии. Например, 1з 2з В 15 2з 2р. Такую запись называют электронной конфигурацией элемента. Часто подобные записи сокращают, включая электронную конфигурацию предшествующего рассматриваемому элементу инертного газа, которая записывается в виде его символа, заключенного в квадратные скобки Ь1[Не]25 ВШе]2з 2р. Следует отметить, что две формы представления электронных состояний атомов — энергетические диаграммы и электронные конфигурации — неэквивалентны. Энергетическая диаграмма дает более детальную информацию, чем электронная конфигурация. Так, уже при переходе к следующему элементу — углероду, атом которого имеет 6 электронов, электронной конфигурации основного состояния 5 25 2р могут соответствовать различные электронные состояния, изображаемые энергетическими диаграммами [c.41]

Расщепление -уровней в плоских квадратных комплексах имеет еще более простое объяснение. Допустим, что плоскость ху совпадает с плоскостью комплекса, а лиганды находятся на равных расстояниях в направлениях X и у от центрального иона. Тогда орбиталь у2 направлена своими пучностями плотности прямо на лиганды и вследствие этого наименее устойчива. Орбиталь г перпендикулярна плоскости лигандов и наиболее устойчива (см. рис. 20-17). Остальные три -орбитали имеют промежуточную устойчивость, причем . и более устойчивы, чем поскольку они ориентированы вне плоскости лигандов. [c.239]

Комплекс (17) имеет форму пирамиды с квадратом в основании, и расщепление его орбиталей подобно расщеплению орбиталей квадратного плоского комплекса. [c.184]

Известно, что образование промежуточных пятикоординационных соединений в реакциях замещения квадратно-плоскостных комплексов металлов протекает с меньшей энергией активации для лигандов, склонных наряду с ст-донорным к л-дативному взаимодействию, обусловленному переходом электронов -орбиталей переходного металла на пустые или частично пустые орбитали лигандов. Эти представления позволяют разделить основания по их реакционной способности на два типа [c.122]

Поскольку октаэдрическое, квадратно-плоскостное и тетраэдрическое кристаллические поля вызывают различные расщепления пяти орбиталей, значительное влияние ш (I — -переходы оказывает геометрия комплексов ионов металлов. Спектральные данные для этих переходов должны давать информацию о структуре комплексов. В этом разделе мы прежде всего обсудим вопрос о том, как структура влияет на энергии различных состояний иона металла, и затем используем эти данные для определения структур различных комплексов. [c.100]

Рис. 256. Порядок молекулярных орбиталей, возникающих из d орбита-лей центрального атома, в октаэдрическом (а) и плоско-квадратном (б)

Плоско-квадратные комплексы, в которых четыре лиганда расположены в общей плоскости с ионом металла, представляют собой один из распространенных структурных вариантов комплексов. Можно представить себе, что эти комплексы образуются в результате удаления двух лигандов, расположенных по вертикальной оси 2 в октаэдрических комплексах. Такой подход позволяет понять, почему четыре лиганда, находящиеся в одной плоскости, располагаются значительно ближе к иону металла. На рис. 23.32 показаны изменения в системе энергетических уровней -орбиталей металла при взаимодействии с четырьмя лигандами, лежащими в одной плоскости по вершинам квадрата, который окружает металлический центр. [c.399]

Теория кристаллического поля применима также к тетраэдрическим и плоско-квадратным комплексам. Однако энергетическая последовательность -орбиталей в комплексах последнего типа отличается от присущей октаэдрическим комплексам. [c.401]

Строить диаграмму расщепления энергетических уровней -орбиталей в плоско-квадратных комплексах. [c.402]

Закон, связывающий частоту спектральных рентгеновских линий характеристического излучения С порядковым номером элементов (2), был открыт Г. Мозли (1913) и формулируется следующим образом квадратный корень из частот ) или (сД) соответствующих характеристических линий является линейной функцией порядкового номера элементов. Это означает, что если за счет энергии, поступившей извне (например, за счет мощной электронной бомбардировки), выбит электрон из атома с самой близкой к ядру орбитали (п=1), то на освободившееся место может перейти электрон со 2-й, 3-й, 4-й и т. д. орбиталей, в результате чего получается (высвечивается) квант рентгеновского излучения Е =к 2, " =/ivз, "л = /1г Спектр полученного излучения назван (-серией. Зависимость /(-серии от заряда I представлена на рис. 5.2. [c.114]

Сделайте из пластилина или другого материала модели одной 5-орбитали, трех р-орбиталей и пяти -орбиталей. Из проволоки согните октаэдр. Предположим, что вершины октаэдра—это шесть лигандов, оказывающих отталкивающее действие на орбитали центрального атома. Поместите в центр октаэдра поочередно модели 5-, р- и -орбиталей. Какое направление осей координат октаэдра и орбиталей центрального атома следует выбрать На какие орбитали центрального атома воздействие лигандов будет наиболее сильным Орбитали какого подуровня оказываются в различных энергетических состояниях, находясь в окружении октаэдрического поля лигандов Изобразите полученные результаты в виде диаграммы энергетических уровней. Отметьте подуровни, подвергающиеся расщеплению. Проделайте те же операции для квадратного и тетраэдрического полей лигандов. [c.71]

На рис. 11-1 показано расщепление -подуровня в октаэдрическом, тетраэдрическом и квадратном окружении лигандами. Обозначьте подуровни символами -орбиталей йху, г, [c.71]

Укажите состояние гибридизации валентных орбиталей центрального атома в следующих соединениях IF3, ВгРз, IPs, IP7, если известно, что первые два имеют Т-образную форму молекул, молекула IP5 построена в виде квадратной пирамиды, а 1Р — пентагональная бипирамида. Изобразите пространственную форму этих молекул. [c.109]

Неполное укомплектование электронами орбиталей (24 или е, нарушает симметрию комплексов это нарушение может быть очень сильным. Так, у иона Си , имеющего конфигурацию с/ , в октаэдрическом окружении на орбитали /. находится только один электрон. Эта орбиталь экранирует заряд ядра меньше, чем другие, поэтому хотя для иона Си характерно координационное число 6, однако лиганды образуют вокруг иона Си сильно искаженный октаэдр, в котором четыре лиганда, находящиеся в плоскости дгу, прочно связаны с ионом Си и приближены к нему, а два других лиганда связаны слабо и удалены. В некоторых комплексах Си два слабо связанных лиганда не удерживаются и тогда координационное число Си становится равным 4, а строение комплексов - плоским квадратным. Еще значительнее действие рассмотренных факторов в комплексах ионов N1 , Р(1 , , имеющих конфигурацию [c.134]

Образуем связывающую и антисвязывающую комбинации из граничных орбиталей квадратных фрагментов КеС1 2 (а) хг, у2(п) и ху(6) (рис. 69). Видно, что в КезС порядок связи Ке—Ке равен 4 (см. также задачу 10.35) в кластере ШгС (Р) порядок связи — равен 3. Каждая МО записывается в виде [c.219]

В молекулах тригонально-бипирамидальной формы довольно легко происходит внутримолекулярный обмен заместителями. На модели пяти жестких сферических орбиталей мы уже убедились, что наиболее энергетически выгодная конфигурация не имеет фиксированной геометрии. Это означает, что практически не требуется затрат энергии чтобы тригональную бипирамиду превратить в квадратную пирамиду, которая в свою очередь может быть снова легко превращена в тригональную бипирамиду. Тригональная бипирамида может преобразовываться так, что происходит обмен между экваториальными и аксиальными положениями (рис. 4.5). Этот процесс был назван псевдовращением потому, что результат обмена в случае пяти идентичных лигандов равноценен повороту всей молекулы на 90° относительно оси, проходящей через центральный атом и лиганд 5 (рис. 4.5). При нежестких орбиталях квадратная пирамида имеет лишь несколько большую энергию, чем тригональная бипирамида, поэтому она может являться переходным состоянием между двумя тригонально-бипира-мидальными формами. Иначе говоря, энергия активации это- [c.89]

Тетрагалогеногалогенат(1И)-комплексы [ЭНаЦ] имеют квадратную форму (см. рис. 51, к). Четыре связи расположены по осям квадрата, а две несвязывающие электронные пары располагаются над и под плоскостью распределения связей. Согласно теории молекулярных орбиталей квадратное строение тетрагалогеногалогенат(П1)-комплексов отвечает двум взаимно перпендикулярным трехцентровым связям Hal—Э—Hal. [c.305]

Поскольку каждая 5уО-орбиталь атома ксенона способна к образованию линейного фрагмента Р — Хе — Р, аналогичным образом можно объяснить строение квадратной молекулы ХеР4 (см. рис. 51, к). [c.500]

Поскольку при одинаковых лигандах образующиеся ст-связи равноценны, то образование комплексной частицы сопровождается гибридизацией акцепторных орбиталей комплексообразователя. При координационном числе 4 чаще всего реализуется р -гибридизация, что соответствует тетраэдрической координации лигандов, или 5р -гибридизация, отвечающая плоско-квадратной координации лигандов. При координационном числе 6 осуществляется октаэдрическая координация лигандов, которая определяется 1 5р - или 5р -гибрндизацией. [c.209]

В диамагнитном ионе [Ы1(СЫ)4] " неспаренных электронов нет. Электроны Зй под во.здействием лиганда N- размещаются на четырех З -орбиталях, а пятая принимает участие в 3< 4х4р -гибридизации, которая обусловливает образование квадратно-плоскостной структуры комплекса. [c.181]

Ионы с конфигурациями d , или d . Преобладающая роль состояния окисления + 3 для ионов Сг (d ) и Со (d% а также поразительная инертность их комплексов в химических реакциях [вспомните поведение Со(ЫНз)бС1з в горячей серной кислоте] невозможно объяснить на основе рассмотренных выше представлений. Точно так же не удается объяснить особую способность ионов с конфигурацией образовывать комплексы с плоско-квадратной структурой, а не с октаэдрической или тетраэдрической координацией. Чтобы объяснить такие структуры и существование комплексов металлов с нулевой степенью окисления, следует рассмотреть участие -орбиталей металла в образовании его химической связи с лигандами. [c.216]

Олефины, диены, алкины и ароматические углеводороды дают очень интересные я-комплексы, из которых раньше всех (1827 г.) был открыт [Р1С1з(С2Н4)] в этом комплексе этилен замещает ион хлора в плоской квадратной структуре и образует я-связь путем перекрывания его пустой разрыхляющей я -орбиталью одной из -орбиталей Р1 [c.21]

Для конфигурации й при бoльшo i значении А октаэдрическая структура также невыгодна, так как два электрона располагаются на сильно разрыхляющих молекулярных о Р-орбиталях. В этом случае типичны комплексы в виде плоского квадрата. Именно такие комплексы дают Р1 +, и ( ), как -элементы 5-го и 6-го периодов, обладающие высоким значением А. Поскольку ионы СЫ создают сильное поле (значение А велико), квадратное строение имеет также ион N1 (СЫ) " (конфигурация N1 + ). [c.131]

Четырехкоординационные комплексы нике-ля(П) могут иметь как плоско-квадратную, так и тетраэдрическую структуру. Тетраэдрические комплежсы, например №С14 , парамагнитны, а плоско-квадратные, например №(СЫ)4 , диамагнитны. Опишите расселение -электронов никеля(П) по орбиталям в каждом из указанных комплексов, пользуясь соответствующими диаграммами расщепления уровней кристаллическим полем лигандов. [c.399]

Поскольку каждая 5р-орбиталь атома ксенона способна к образованию линейного фрагмента F — Хе — Р, аналогичным образом можно объяснить строение квадратной молекулы XeF и октаэдрической молекулы XeFe. Формы трехцентровых связывающих молекулярных орбиталей XeFj, Хер4 и ХеР, показаны на рис. 251. [c.617]

При большом значении А в октаэдрическом комплексе два электрона оказываются на сильно разрыхляющих молекулярных орбиталях. Поэтому энергетически выгодней становится потеря этих электронов и переход Р(1 (И) и Р1 (И) в степень окисления -+-4 либо перерождение октаэдрического комплекса в плоско-квадратный. Распределение электронов по молекулярным орбиталям, возникающим при расщеплении -орбиталей Рд и Р1, в октаэдрическом и плоскр-квадратном комплексах показано на рис. 256. Как видно из рисунка, распределение восьми электронов на орбиталях плоско-квадратного комплекса оказывается энергетически выгоднее, чем на молекулярных орбиталях октаэдрического комплекса. Сосредоточение восьми электронов на четырех молекулярных орбиталях определяет диамагнетизм комплексов плоско-квадратного строения. [c.648]

Для линейных молекул или ионов АХа, молекул в виде плоских треугольников АХз, тетраэдров АХ , октаэдров АХв и квадратных антипризм АХд, в которых все связывающие пары соединяют идентичные атомы или группы, следует ожидать абсолютно правильного геометрического строения и одинаковых длин связей А—Х, что подтверждается экспериментально. В каждом из вышерассмотренных типов молекул связывающие пары занимают геометрически равноценные положения вокруг центрального атома. Однако это не так, если в валентном уровне — пять или семь электронных пар. Например, в тригонально-бипирамидальной конфигурации, принятой для пяти электронных пар, два полярных положения неэквивалентны трем экваториальным. Электронная пара в полярной позиции образует по отношению к ядру угол 90 с тремя экваториальными парами и угол 180° с другой полярной парой, тогда как экваториальная пара образует с другими парами два угла 90° и два угла 120°. Выше уже было показано, что силы Паули, которые заставляют электронные пары находиться в пространстве на максимальном расстоянии друг от друга, являются короткодействующими силами. Поэтому они сильно возрастают при значительном перекрывании орбиталей. Следовательно, отталкивание между ближайшими соседними парами будет более важным, чем между отдаленными парами. В соответствии с этим общее отталкивание, претерпеваемое аксиальной электронной парой, будет большим, чем экваториальной парой. Поэтому можно предсказать, что полярные электронные пары займут равновесные положения на большем расстоянии от ядра, нежели экваториальные пары, так как это уравняет отталкива1[не между любыми электронными па-рами > Эта модель получила экспериментальное подтвержде- [c.220]

Кристаллы другой соли K2[ Ji( N)4] диамагнитны. Диамаг нетизм может проявляться только в том сл чае, если химическая связь формируется путем спаривания двух Зг/-электроноп и последующего распределения четырех донорных электронных пар на освободившейся одной Зг/-орбитали н имеющихся одной 45- и двух 4р-орбиталях (рис, 4.21, ), Для обеспечения энергетической равноценности четырех связей необходима ёзр -гиб-ридизация, а такой тип гибридизации приводит к расположению четырех связей в одной плоскости, т. е. плос1<о-квадратно-му строению комплекса. [c.198]

Известно также нийго комплексов N1 с координационным числом 4, причем такие комплексы ей слабо вааимодейстаующими лигандами имеют тетраэдрическое строение, а с сильными лигандами - плоское квадратное. Это обусловлено электронной конфигурацией данного иона, при которой в сильном поле лигацдов орбиталь не заполнена электронами, что позволяет [c.537]

Гибридизация с й-орбиталями. Кроме успешного объяснения стереохимии соединений углерода, теория валентных связей также успешно объяснила строение координационных соединений. В этом случае обычно необходимо принимать во внимание влияние -орбиталей. Наиболее часто получаются 5р -гибридные связи, обусловливающие плоскую квадратную структуру, и сРзр -гибридные связи, приводящие к октаэдру. Подробнее это рассматривается в гл. 7. Наиболее обычные связи вместе с их геометрической моделью и относительной прочностью приведены в табл. [c.174]

Волновая функция класса симметрии /4 g является двухкомпонентной, т. е. она построена из Ф45-орбитали иона металла и xa g-opби-тали лиганда. Потеории молекулярных орбиталей, они будут комбинировать, давая две новые орбитали с энергиями и Е с, соответствующими симметричному и антисимметричному решениям квадратного уравнения [c.268]

Образование гибридных орбиталей типа dsp , определяющих квадратное строение комплексов, можно ожидать для изоэлектрон-ных и Аи +, внешний электронный слой которых можно изобразить следующим образом [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология