Центральный атом

Расположение электронных пар при СЧ = 5 требует особого рассмотрения. Пять одинаковых электронных пар, окружающих центральный атом, должны быть направлены к вершинам тригональной бипирамиды, в которой различают три экваториальных и два аксиальных положения [c.495]

Исходя из приведенных данных, строение молекулы Оз можно объяснить следующим образом. Центральный атом кислорода молекулы Оз находится в состоянии хр2-гибридизации (за счет 2 -, 2p .- и 2р, -орбиталей). Две из гибридных 5р -орбиталей центрального атома участвуют в образовании двух <т-связей О—О (дпух молекулярных о< и-орбиталей). Третья хр -гибридная орбиталь (молекулярная сг-орбиталь) содержит неподеленную электронную пару. 2р -Орбиталь центрального атома (расположенная перпендикулярно плоскости расположения атомов) и 2р -орбитали крайних атомов участвуют в образовании нелокализованной я-связи (молекулярная ясв-орбиталь). Таким образом, невозбужденное состояние молекулы Оз отвечает следующему заполнению молекулярных орбиталей [c.320]

Рис. 1-6. Геометрическое расположение атомов вокруг центральных атомов с координационными числами 3, 4 и 6. Если Е-любой периферический атом, а М-центральный атом, то для плоской тригональной структуры угол между связями Е—М—Е равен 120°,

Все перечисленные классы комплексных соединений содержа г одии центральный атом, т. е. являются одноядерными. Ветре- [c.588]

В соответствии с представлениями этой теории в молекуле воды (Н О) к центральному атому кислорода — ядру присоединены два атома водорода. Замещая один из атомов водорода на радикалы какого-либо ряда, можно получить группу соединений, в число которых входят и вода, и различные органические соединения. [c.79]

Очевидно, что в однотипных молекулах гипервалент-ная связь будет прочнее, если центральный атом (донор) имеет меньший потенциал ионизации Отсюда ясно, почему, например, для серы известен тетрафторид 8р4 и даже гексафторид 5Рв, тогдя как для кислорода подобные соединения не известны. Энергия ионизации атома кислорода столь велика (13,6 эВ), что даже фтор оказывается неэффективным как ли- [c.270]

При введении заместителя к одному из крайних атомов углерода л-аллильный комплекс утрачивает плоскость симметрии, проходящую через металл и центральный атом углерода. В результате этого плечи л-аллильного лиганда становятся неравноценными и спектр ЯМР приобретает более сложный вид. Мы ограничимся рассмотрением только 1-метил-л-аллильных (я-кротильных) комплексов, которые в зависимости от положения метильной группы по отнощению к водороду На, существуют в виде двух изомеров — син- и анти- [c.109]

Л Если число о-связей меньше степени окисления центрального ат(ша, следует дополнительными штрихами обозначить л-связи. [c.55]

Ясно, что увеличение числа атомов С, окружающих центральный атом N аммониевых катионов, будет увеличивать их липофильность, повышая тем самым константу экстракции Eqx. [c.27]

Если центральный атом комплексного иона окружен несколькими равноудаленными от него атомами, число окружающих атомов называется координационным числом центрального атома. Координационное число зависит главным образом от размеров центрального атома и окружающих его атомов или групп. Вокруг атома азота в нитрат-ионе, КОз, могут расположиться три атома кислорода, поэтому координационное число азота по отношению к кислороду равно 3. Атом серы больше атома азота, поэтому в сульфат-ионе, ЗО , содержится на один атом кислорода больше, чем в нитрат-ионе. Следовательно, координационное число серы по отношению к кислороду равно 4. [c.34]

Простая модель образования ковалентной связи, предложенная Льюисом, несмотря на все недостатки, позволяет дать физическое объяснение относительной кислотности соединений, в которых центральный атом связан только с отдельными атомами кислорода или с атомами кислорода, входящими в состав гидроксидного иона либо воды. Например, [c.485]

В целом кислотность обнаруживает тенденцию к возрастанию с увеличением формального заряда на центральном атоме. Чем больше формальный положительный заряд на центральном атоме, тем больше такой центральный атом оттягивает к себе электроны от связанных с ним атомов кислорода. Это приводит к ослаблению связи кислород—водород и способствует более легкому отрыву протона Н , а следовательно, означает повышение силы кислоты. Влияние формального заряда центрального атома на кислотность родственных соединений иллюстрируется данными табл. 11-1 даже небольшое возрастание отрицательного заряда на атоме, к которому присоединен протон, очень сильно понижает кислотность соединения. [c.487]

ВзН см. разд. 13-2). В этой молекуле к центральному атому бора присоединены три атома водорода. Согласно теории локализованных молекулярных орбиталей, связь в этой молекуле осуществляется в результате гибридизации 2х-орбитали и двух 2р-орбиталей атома бора с образованием трех эквивалентных хр -гибридных орбиталей (рис. 13-3). Каждая гибридная орбиталь имеет на одну треть 5-характер и на две трети р-характер. Поскольку любые две р-орбитали лежат в одной плоскости, а х-орбиталь не имеет пространственной направленности, три хр -ги-бридные орбитали лежат в одной плоскости. Эти три хр -гибридные орбитали, перекрываясь с тремя водородными 1х-орбиталями, образуют три эквивалентные локализованные связывающие орбитали. Каждая из таких связывающих (хр -ь 1х)-орбиталей занята в молекуле ВН3 парой электронов, как это схематически показано на рис. 13-4. На основании представления о гибридньгх орбиталях можно предсказать, что молекула ВН3 должна иметь плоскую тригональную структуру. Угол между межъядерными осями Н—В—Н, называемый валентным углом Н—В—Н, должен составлять 120°. [c.553]

Электронные пары, окружающие центральный атом, должны принимать пространственное положение, сводящее к минимуму их взаимное отталкивание. [c.497]

Молекула Число групп, присоединенных к центральному атому Гибридные орбитали, используемые центральным атомом лля образования связей Молекулярная геометрия [c.557]

По мере перехода к молекулам, центральный атом в которых имеет все большие размеры, электроны на валентных орбиталях в среднем располагаются все дальше друг от друга. Поэтому межэлектронные отталкивания оказывают все меньшее влияние на форму молекул. Например, атом серы имеет больший эффективный размер, чем атом кислорода, а атомные спектры свидетельствуют о том, что межэлектронное отталкивание для валентных орбиталей серы значительно меньше, чем для валентных орбиталей кислорода. По-видимому, по этой причине валентный угол Н—S—Н в молекуле сероводорода H S равен 92°, что намного ближе к значению 90% предсказываемому в рамках модели связывания, основанной на перекрывании (Зр + lsl-орбиталей (рис. 13-17). Очевидно, отталкивание двух связывающих электронных пар в H2S значительно меньше отталкивания двух связывающих электронных пар в HjO. [c.564]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку щвейцарский ученый Альфред Вернер (1898). В развитии химии комплексных соединений большую роль сыграли труды Л. А. Чугаева и его многочисленных учеников — И. И. Черняева, А. А. Гринберга, В. В. Лебединского и др. По Вернеру, в большинстве комплексных соединений различай внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях К ВеР ], [2п(ЫН 3)41012 внутреннюю сферу составляют группировки атомов (комплексы) [ВеР,] и [2п(ЫН 3)4 , а внешнюю сферу — соответственно ионы К" и С1 . Центральный атом (ион) внутренней сферы называется комплексообразователем, а координированные вокруг него молекулы (ионы)—лигандами. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.94]

Циклические, или хелатиые (клешневидные), комплексные соединения. Они содержат би- или полидентатный лиганд, который как бы захватывает центральный атом подобно клешням рака [c.587]

Хелатные соединения отличаются особой про пюст ыо, так как центральный атом в них как бы блокирован циклическим лигандом. Наибольшей устойчивостью обладают хелаты с пяти- и шс-стичлен 1ЫМ(1 циклами. Комплексоны настолько прочно сиязываюг катионы металлов, что при их добавлении растворяются такие плохо растворимые вещества, как сульфаты кальция и бария, окса-латы и карбонаты кальция. Поэтому их применяют для умягчения воды, для маскировки лишних ионов металла нри крашении и [c.588]

Завершая обсуждение структур с СЧ = 5, рассмотрим такие молекулы, в которых к центральному атому присоединены неодинаковые атомы. Примерами могут служить СНзРР и ОРд. В каждой из этих молекул наименее электроотрицательные группы занимают экваториальные положения и вызывают отклонения от идеальных значений валентных углов 90 и 120°, подобные вызываемым наличием неподеленных электронных пар. Вот почему наблюдаются следующие структуры [c.496]

Валентными у -элементов являются энергетически близкие ns-, пр-внешнего и (п—l) -opбитaли предвнешнего уровней. Как указывалось ранее, молекулярные орбитали образуются при энергетической близости и определенном пространственном соответствии исходных орбиталей взаимодействующих частиц. Предположим, что у лигандов в образовании связи принимают участие лишь орбитали, которые расположены на осях по направлению к центральному атому, а потому по условиям симметрии к п-связыванию они не способ- [c.510]

Потому что 1)в этих ионах центральный атом проявляет высшую степень окислеииостн 2) в этих ионах центральный атом не проявляет высшей степени окисленности 3) в этих ионах центральный ион имеет завершенную З -оболочку 4) в этих ионах центральный ион имеет незавершенную З -оболочку. [c.212]

Таким образом, внешние электронные слои атома кислорода и центрального атома азота оказываются заполненными здесь образуются устойчивые восьмиэлектроиггые конфигурации. Но во внешнем электронном слое крайнего атома азота размещено только шесть электронов этот атом может, следовательно, быть акцептором еще одной электронггой пары. Соседний же с ним центральный атом азота обладает неподеленной электронной парой и мажет выступать в качестве донора. Это приводит к образованию [c.131]

Причина изменения свойств аммиака заключается в том, что при его координации происходит смещение электронной плотности к поломайте, 1ьно заряженному центральному атому. В результате эффективный отрицательный заряд атома азота в молекуле N11,1 резко снижается, что и облегчает отщепление протона. [c.604]

Комплексное соединение состоит из центрального атома в определенной степени окисления, вокруг которого координированы нейтральньи молекулы, атомы или ионы. Центральный. атом вместе с координированными вокруг него молекулами, атомами или ионами, и 5ываемыми лигандами, образуют внутреннюю сферу комплексного соединения. Обпхее число а-связей, образуемых центральным атомом с 1игандами, независимо от механизма их образования, называется координационным числом центрального атома — комплексообразователя. [c.175]

Структурные формулы указывают только связи между атомами молекулы. Они не дают сведений о трехмерной структуре (или форме) молекул. Рис. 1-2 дает представление о форме и относительном объеме нескольких молекул. Заметим, что угол между связями в молекулах, содержащих более двух атомов, может принимать различные значения. Так, угол между связями в молекуле воды равен 105°, а угол в молекуле сероводорода равен 92° четыре атома, присоедршенных к центральному атому углерода [c.21]

Структура молекул, в которых к центральному атому присоединены неодинаковые атомы, несколько отличается от идеальных структур, показанных на рис. 11-3. Так, в молекуле СН3С1 углы НСН равны 110,5°, а угол С1СН равен 108,5° и то, и другое значение отличается от идеального тетраэдрического угла 109,5°. В качестве других примеров подобных отклонений от идеальной геометрии приведем этилен и формальдегид. В обеих молекулах атомы углерода имеют СЧ = 3, которому должны отвечать идеальные валентные углы 120°. Однако экспериментально наблюдаются такие структуры [c.493]

Кислородсодержащие кислоты обладают структурной группо й М—О—Н, т. е. могут отщеплять протоны, Н . связанные с атомами кислорода, которые в свою очередь присоединены к так называемому центральному атому. Молекула или комплексный ион со структурными группами М—О—Н, способные проявтять свойства основания (отдавая ион ОН кислоте) или свойства кислоты (отдавая ион Н основанию), называются амфотерными. Частицы, подобные HSO4, которые могут в зависимости от условий терять или приобретать протон, Н , называются амфипротонными [c.502]

Метод отталкивания валентных электронных пар (ОВЭП) позволяет предсказать геометрическое строение (форму) молекул и комплексных ионов. Основное правило метода ОВЭП заключается в том, что атомы и неподеленные пары, окружающие центральный атом молекулы, располагаются вокруг него так, чтобы свести к минимуму отталкивание всех электронных пар. Стерическим числом (СЧ) называется суммарное число атомов и неподеленных пар, окружающих центральный атом. Расположение всех электронных пар вокруг центрального атома в зависимости от их числа таково при СЧ = 2 оно линейное, при СЧ = 3-плоское тригональное, при СЧ = 4 - тетраэдрическое, при СЧ = 5-тригонально-бипи-рамидальное и при СЧ = 6-октаэдрическое (см. рис. 11-2). [c.503]

Как зависит кислотность кислородсодержащей кислоты от числа атомов кислорода (не связанных с атомами водорода), которые просоеди-нены к центральному атому кислоты [c.504]

Эти локализованные молекулярные орбитали показаны на рис. 13-2. На них располагаются четыре валентных электрона, образующих две локализованные связывающие электронные пары, в согласии с льюисовой структурой связи для ВеН2. Каждая из линейных хр-гибридных орбиталей имеет наполовину р-характер и наполовину 5-характер, а две хр-орбитали позволяют центральному атому Ве в ВеНз присоединять к себе два атома водорода. [c.552]

Метан, СН4, имеет четыре эквивалентных атома водорода, присоединенных к центральному атому углерода. Для соединения с четырьмя атомами водорода углероду приходится использовать все свои валентные орбитали. Путем гибридизации одной 2з- и трех 2р-орбиталей можно получить четыре эквивалентные 5р -гибридные орбитали (рис. 13-5). Каждая 5р -ги-бридная орбиталь имеет на одну четверть 5-характер и на три четверти р-характер. Все четыре хр -орбитали направлены к вершинам правильного тетраэдра, поэтому хр -орбитали иногда называют тетраэдрическими гибридами. В результате перекрывания каждой хр -гибридной орбитали с 1х-орбиталью атома водорода образуются четыре локализованные связывающие орбитали. Наилучщее перекрывание между и 1х-орбиталями получается при помещении четырех атомов водорода в вершины правильного тетраэдра, как это показано на рис. 13-6 (где изображен куб, чередующиеся вершины которого образуют вершины упоминаемого тетраэдра). В молекуле метана восемь валентных электронов (четыре от атома углерода и по одному от каждого из четырех атомов водорода), которые должны [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология