Векторный анализ дипольных моментов комплексов

И 1.4.2. Векторный анализ дипольных моментов комплексов [c.123]

При анализе дипольных моментов комплексов необходимо учитывать направление р, донора. Здесь большую помощь оказывают структурные данные (см. разд. П1.3). Если донорами являются третичные алифатические амины RgN или фосфины RgP, пиридин и нитрилы, то направление ДМ донора совпадает с направлением ДА-связи. В комплексах с сульфидами ДЛ-связь образует углы 100° с С—S-связями сульфида, т. е. [Хдд образует угол порядка 105° с Хд (угол а, рис. 1П.13). В комплексе триметилалюминия с 1,4-диоксаном углы АЮС равны 122°, а угол СОС донора равен 108°. Значит, угол а между дипольным моментом ДА-связи и дипольным моментом эфирной группы СОС равен - 155° (см. рис. III.13). Векторный анализ ДМ комплексов А1Вгз с эфирами дал примерно такую же величину угла а [80]. Если вместо третичных аминов или фосфинов взять первичные или вторичные или вместо эфиров — спирты, то ДМ донора будет иметь иное направление и, следовательно, угол а [c.124]

В табл. III. 12 отсутствуют [Хдд комплексов галогенидов алюминия, так как ДМ связей А1—X неизвестны, и оценить вклад р.д в дипольный момент комплекса затруднительно. Обычно в таких случаях сопоставляют значение A-f р,дд для серии комплексов одного и того же акцептора с рядом доноров, полагая, что р,д в ряду таких комплексов приблизительно равны. Такое сопоставление позволяет принять разность в значениях рд + Рда за разность между р,дд со-ответствуюш,их комплексов и эффективно использовать векторную схему для анализа ДМ комплексов. При этом, однако, желательно использовать данные, полученные в одних и тех же условиях одним автором. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология