Основы термодинамической теории Ландау

ОСНОВЫ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ ЛАНДАУ [c.9]

Термодинамическая теория необратимых ироцессов получила свое развитие только за последние годы, на основе работ Онзагера, Ландау, де-Гроота, Пригожина и др. [78, 79, 81]. Ее выводы еще не являются полными и точными в такой мере, в какой это достигнуто в классической термодинамике. Ценность этого нового направления термодинамики заключается в том, что оно дает возможность перекинуть мост между термодинамикой как наукой о равновесии и реальными динамическими нроцессями, в частности, в области химической кинетики, к которой мы и переходим в (-.ледующей главе. [c.83]

Так как в то время еще не существовало теории тонких слоев, то эти опыты, положившие начало исследованиям расклинивающего давления и вообще особых термодинамических свойств тонких слоев, не могли быть интерпретированы теоретически. Это трудно сделать и в настоящее время на основе теории ДЛФО (Дерягина— Ландау—Фервея—Овербека) для из-за недостатка данных для низких концентраций электролита, где эта теория может быть успешно применена. Приближенные оценки показывают, что измеренные максимальные толщины порядка 1—2 мкм при давлении 4,4 г/см являются завышенными. Однако вполне естественно, что при средних концентрациях МаОН (0,03 %) расклинивающее давление не было обнаружено, т. е. равновесная толщина была близка к нулю. Значительные равновесные толщины были обнаружены при высоких концентрациях водных растворов электролита и для вазелинового масла. Этот эффект, который не следует из элементарной теории и еще ждет своего количественного объяснения, может быть связан с измеренньм нами положительным расклинивающим давлением в случае тонких слоев концентрированных растворов. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология