Область химической кинетики

Книга предназначена для физико-химиков, особенно для научных сотрудников, аспирантов и студентов, специализирующихся в области химической кинетики. [c.4]

Книга выиграла бы, если бы в ней более полно были изложены советские работы в области химической кинетики, особенно работы, опубликованные в последние годы. Именно в это время в СССР были существенно продвинуты вперед исследования по механизмам цепных реакций в газовой и жидкой фазах. С помощью разнообразных физических методов обнаружены и идентифицированы свободные атомы и радикалы, образующиеся в этих реакциях, (в том числе в реакциях, протекающих в жидкой фазе). [c.7]

История исследований в области химической кинетики знает много примеров случайных открытий важных факторов, имевших решающее влияние на ход реакции и остававшихся до этого неизвестными. В этом смысле большая часть экспериментального материала в химической кинетике в течение какого-то времени обычно носит как бы эмпирический характер. Это, однако, не должно умалять большого прогресса, сделанного в количественном изучении факторов, которые влияют на ход химической реакции и знание которых должно обеспечить основу будущего успеха. [c.14]

Авторы благодарят Л. Ю. Русина и С. Я. Уманского за ценные обсуждения и надеются, что предлагаемая книга будет полезна исследователям, работающим в области химической кинетики. [c.4]

Область химической кинетики [c.412]

Область химической кинетики. В данной области концентрации реагента внутри гранул и в основном газовом потоке одинаковы, поэтому уравнение (XIV,33) выражает одновременно наблюдаемую и истинную избирательности процесса. [c.436]

Область химической кинетики. Поскольку Сд и Сд одинаковы на поверхности и в основном потоке газа, уравнение (XIV,36) справедливо, т. е. [c.437]

Область химической кинетики. Если скорость реакции на поверхности определяет общую скорость процесса, то Сд внутри частиц катализатора не снижается. Таким образом, истинные скорости совпадают с наблюдаемыми [c.438]

В последние годы опубликовано несколько монографий по химической кинетике. В Советском Союзе изданы монографии Н. Н. Семенова О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности (1958) и В. Н. Кондратьева Кинетика газовых химических реакций (1958). В русском переводе вышла книга С. Бенсона Основы химической кинетики (1964). Эти обширные монографии дают достаточно полное представление о ряде важнейших направлений научных исследований в области химической кинетики. Однако, поскольку они содержат большое количество специального и зачастую дискуссионного материала, изучение этих монографий требует от читателя знакомства с основами химической кинетики. В то же время учебная литература по химической кинетике все еще немногочисленна. Особенно ощущался недостаток в учебнике по современным основам химической кинетики. По-видимому вследствие этого первое издание настоящего Курса химической кинетики , вышедшее в свет в 1962 г., разошлось очень быстро и возникла необходимость в выпуске второго издания — исправленного и дополненного. В предлагаемом курсе изложены теоретические основы кинетики гомогенных химических реакций. Кинетика гетерогенных реакций в курсе не рассматривается в связи с тем, что она в основном имеет значение для области гетерогенного катализа, которая представляет собой самостоятельный раздел науки. [c.4]

При изучении литературы по химической технологии и расчету реакционных аппаратов встречается ряд терминов и понятий из области химической кинетики. Определение некоторых из них дается ниже. Более подробные сведения по данному вопросу см., например, [21, 48, 132, 147 и др.]. [c.514]

Настоящая книга представляет собой попытку создания пособия вроде карманной энциклопедии по гомогенной химической кинетике. Тому, кто знакомится с химической кинетикой, она поможет освоить терминологию и основные законы в ней смогут найти краткое изложение теории и кинетических методов исследования, а также примеры механизмов химических реакций, формулы, значения констант скорости типичных реакций. Книга будет полезна и для тех, кто работает в области химической кинетики, так как пособие снабжено достаточным справочным материалом и библиографией. [c.3]

Таким образом, скорость химической реакции, т. е., поток оказывается пропорциональной силе AIT лишь в условиях, близких к равновесию. Это, на наш взгляд, является свидетельством малой эффективности линейной термодинамики неравновесных процессов в области химической кинетики. Значительно более плодотворной является нелинейная область. [c.325]

В химической термодинамике свойства системы рассматриваются в ее равновесных состояниях. Представим, что некоторая система У переходит из равновесного состояния 1, характеризующегося температурой Т1 и давлением р1,в равновесное состояние 2, характеризующееся температурой Тг и давлением рг- Изучение скорости процесса перехода системы V из равновесного состояния 1 в равновесное состояние 2 и его молекулярного механизма — область химической кинетики. Химическая термодинамика изучает систему в двух равновесных состояниях (конечном и начальном) и на этом основании определяет возможность (или невозможность) самопроизвольного течения [c.93]

При высоких температурах химические реакции могут протекать с очень большими скоростями. Например, при температурах 10 ООО К и выше высокая степень превращения исходных веществ в продукты реакции достигается за 10 -е- 10 с. Область химической кинетики, изучающая химические реакции в области низкотемпературной плазмы, называется плазмохимией. [c.123]

Для процессов, лимитируемых скоростью химического взаимодействия (область химической кинетики), П. П. Будников и [c.179]

В химической термодинамике свойства системы рассматриваются в ее равновесных состояниях. Представим, что некоторая система У переходит из равновесного состояния 1, характеризующегося температурой 7, и давлением р, в равновесное состояние 2, характеризующееся температурой и давлением рг. Изучение скорости процесса перехода системы V из равновесного состояния 1 в равновесное состояние 2 и его молекулярного механизма — область химической кинетики. Химическая термодинамика изучает систему в двух равновесных состояниях (конечном и начальном) и на этом основании определяет возможность (или невозможность) самопроизвольного течения процесса при заданных условиях в указанном направлении, характеризует энергетические изменения, происходящие в результате перехода, устанавливает значения температуры, давления, концентраций веществ в системе, при которых достигается максимальный выход продуктов реакции, н решает еще целый ряд очень важных вопросов. В зависимости от условий перехода системы из одного [c.85]

Приведенные выше расчеты основаны на измерениях относительных концентраций промежуточного продукта — атомарного кислорода. Измерение расхода [Оз] также позволяет получить абсолютные значения констант скоростей, хотя в этом случае математические выражения сложнее. Однако в действительности большинство современных исследований в области химической кинетики основано на прямом детектировании промежуточных соединений. Для этих целей особенно хороши импульсные методы, поскольку пиковые концентрации промежуточных соединений существенно выше, чем равновесные в случае непрерывного излучения. Широкий набор экспериментальных методов используется для исследования промежуточных частиц, включая различные разновидности оптической спектроскопии, метод электронного парамагнитного резонанса и метод масс-спектрометрии. Само по себе использование этих методов является весьма важным вопросом, и мы будем упоминать некоторые методики по ходу изложения, а более подробно остановимся на этом в разд. 7.4. [c.25]

Открытие законов в области химической кинетики и осмотического давления [c.775]

В учебнике наложены основные теоретические концепции и обширный экспериментальный материал по основным разделам современной химической кинетики. Большое внимание уделено механизмам разнообразных химических реакций, элементарным реакциям и реакционной способности реагентов, специфике протекания реакций в газовой и жидкой фазах, гомогенному катализу. Описаны современные кинетические методы исследования. Каждый раздел предваряется краткой исторической справкой о развитии конкретной области химической кинетики. [c.2]

При рассмотрении реакционной способности химических соединений мы сталкиваемся с тремя важнейшими проблемами 1) способны ли в принципе вступать в реакцию те или иные молекулы или группы молекул 2) Если они вступают в реакцию, то каковы продукты их взаимодействия 3) Если реакция возможна, то с какой скоростью оиа будет протекать Первые два вопроса обычно связывают с равновесием между реагентами и продуктами (область химической термодинамики), а последний относится к скорости превращения реагентов в продукты (область химической кинетики). [c.380]

Советская наука заняла уже почетное место в области химической кинетики вообще и макроскопической в частности. Есть все основания надеяться, что настоящая книга будет стимулировать дальнейшее развитие этой области, а также поможет очень многим химикам, физикам и инженерам, работающим над прикладными вопросами. [c.4]

Как и можно было предположить, исследования образования таких дисперсий в ходе процесса полимеризации предоставили обширный материал для специалистов в области химической кинетики. [c.5]

При использовании нового метода, который пере-водит все рассматриваемые вопросы на молекулярный уровень, сами собой устраняются недостатки прошлого метода. Точность вычисления констант скоростей с ростом ступеней ничуть не ниже, чем точность, с которой мы определяли константу скорости первой реакции. Таким образом, главное и необходимое условие определения констант скоростей реакций заключается в необходимости производить все расчеты на молекулярном уровне. Подобный подход открывает большие перспективы в области химической кинетики. Во-первых, что является наиболее важным, проблема определения кинетических параметров для сложных химических реакций перестанет существовать, следовательно, значительные силы и средства, которые мы в настоящее время вкладываем в этом направлении, смогут быть высвобождены. Во-вторых, повышение точности расчета кинетических параметров и его простота позволят усовершенствовать и сделать неизмеримо более точными методы математического моделирования химических реакторов. В этом направлении предстоит еще большая работа. [c.105]

В области химической кинетики представлено на рис. 16.2, где повышение плотности штриховки соответствует возрастанию сложности подхода. [c.432]

Изучение очень важных для многих отраслей техники процессов горения и взрыва долго не имело серьезной теоретической основы. Лишь после того, как была создана квантовая теория и были достаточно развиты методы исследования строения и энергетических состояний молекул при высоких температурах (особенно неустойчивых ненасыщенных молекул и радикалов), теория горения и взрыва, как особая область химической кинетики, стала быстрх) развиваться. [c.16]

Моногрг ия представляет интерес для теоретиков, работающих в области химической кинетики сложных реакций, и экспериментаторов, применяюшрх вычислительную технику. Она также может быть полезной аспирантам и студентам вузов физико-химического профиля. [c.2]

Область химической кинетики. Уравнения скорости, основанные на различных моделях теории активных центров, могут быть получены методами, описанными Янгом и Хоугеном или Коррига-ном [c.434]

Большое количество разных задач математического моделирования в области химической кинетики приводит к система.м нелинейных обыкновенных дифференциальных уравнений, причем размерность полученной модели определяется числом реагетов. На практике большинство однородных химических систем просто релаксирует к стационарному состоянию, однако существуют осциллирующие химические реакции, в которых концентрации реагирующих веществ совершают периодические колебания. Их активное исследование началось с открытия реакции Белоусова-Жаботинского [1]. [c.142]

Низкие значения скорости могут наблюдаться либо во внутридиффузион-ной области, либо в области чистой химической кинетики. Первый случай отмечается, если пористость гранул катализатора мала, гранулы большие, а давление высокое (и, следовательно, коэффициент диффузии невелик). Во втором случае имеет место чистая кинетическая область. Большинство катализаторов работает во внутридиффузионной области, некоторые — на границе с внешнедиффузионной областью, другие — в области химической кинетики. Наивысшиё активности (отмеченные на кривых) находятся в верхней части графика слева, что показывает желательность высокого соотношения объема каталитического вещества и объема носителя, малых размеров кристаллов активной фазы, малого размера и оптимальной пористости гранулы катализатора. [c.36]

Широкое и всестороннее изучение ценных реакций началось в конце-20-х годов нашего столетия. Бурное развитие этой области химической кинетики происходило главным образом на базе экснеримептальных и теоретических исследований Н. Н. Семенова [3] и его школы. [c.44]

Второе издание (1-е — в 1978 г.) неправлено, уточнено и донолноно в соответст вин с новыми достижениями в области химической кинетики. [c.2]

Работы Ватгг-Гоффа послужили основанием к осознанному отграничению именно таких случаев упрощения, или идеализации, объекта от изучения реальных кинетических систем, как правило, осложненных действием среды. Соответственно этому и исследования в области химической кинетики с середины 1880-х годов осуществлялись как бы на двух уровнях уровне нарочитого упрощения с целью установления закономерностей, присущих химическому процессу в чистом виде , и на уровне преднамеренного поиска количественных зависимостей хода реакций от множества факторов среды. [c.114]

Роль химической кинетики в интеграции химии и химической технологии. Определяющую роль в создании производства главных продуктов основной химии и нефтехимии сыграли результаты исследований в области химической кинетики, достигнутые, как по заказу, исключительно своевременно, а именно в первой трети XX в. Речь идет прежде всего о работах по гетерогенному катализу П. Сабатье, В. Н. Ипатьева, Н. Д. Зелинского и Ф. Габера, а затем об успехах в органическом синтезе, полученных на основе теории цепных разветвленных реакций Н. Н. Семенова и Ч. Хиншель-вуда. [c.145]

Для студентов и аспирантов, специализирующихся в области химической кинетики, физической химии, химической физики, а также может быть использовано для озиакомлепня с кинетическими методами исследования специалистами смежных областей. [c.2]

При оценке величин энергии активации коррозионного разрущения напряженных резин следует рассмотреть вопрос об активации напряжением процесса воздействия агрессивного агента и о роли диффузии агрессивной среды при растрескивании. Высказанные в ряде работ соображения о том, что при наличии напряжения активируется процесс взаимодействия агрессивной среды с полимером, нуждаются в разъяснении. При наложении напряжения скорость процесса увеличивается вследствие перехода из области диффузионной в область химической кинетики. Следовательно, роль напряжеиия сводится к устранению диффузионных задержек, а не к активированию самой реакции. Формальное рассмотрение понятия активирования как снижения энергии активации при воздействии агрессивной среды может привести к недоразумениям. Так, при действии соляной кислоты на резину из СКС-30-1 энергия активации диффузии меньше, чем энергия активации химического взаимодействия. Поэтому при наложении напряжения величина и не только не уменьшается, но возрастает. При действии же озона на резины, содержащие двойные связи, энергия активации химической реакции 23 [c.355]

Якоб Хендрнк Вант-Гофф (1852—1911) — голландский химик, выдвинул гипотезу о тетраэдрической конфигурации атома углерода, на базе которой развивалась стереохимия. Один из основателей физической химии. Известен крупными работами в области химической кинетики и термодинамики. Создал теор1ио разбавленных растворов. Первый лауреат Нобелевской премии в области химии (1901). [c.296]

Термодинамическая теория необратимых ироцессов получила свое развитие только за последние годы, на основе работ Онзагера, Ландау, де-Гроота, Пригожина и др. [78, 79, 81]. Ее выводы еще не являются полными и точными в такой мере, в какой это достигнуто в классической термодинамике. Ценность этого нового направления термодинамики заключается в том, что оно дает возможность перекинуть мост между термодинамикой как наукой о равновесии и реальными динамическими нроцессями, в частности, в области химической кинетики, к которой мы и переходим в (-.ледующей главе. [c.83]

Еще М. В.. Ломоносов в своем проекте об учреждении первой химической лаборатории в России предвидел, паско.тько плодотворным будет такое соединение физики и химии. Первые систематические исследования в области химической кинетики принадлежат Ваит-Гоффу, Моишуткниу, Баху и Шилову. Очень важная зависимость скорости химической реакции от температуры была установлена Арреннусом. [c.84]

Для быстрого протекания любой химической реакции следует обеспечить условия снятия вненшего диффузиоипого барьера между реагентами, что позволяет вести ее в области химической кинетики. Для этого в реакторе должно быть создано высокотзфбулентное движение реагентов. Поскольку скорости реагентов в системах жидкость — жидкость, жидкость — твердое тело, а иногда и жидкость — твердое тело — газ недостаточны для достижения высокой турбулентности, в реакторы с такими системами необходим подвод дополнительной энергии. [c.6]

Переход от диффузионной кинетики к химической определяется величиной параметра31>Ав/13 к В . Если О и вращ<С Ю, то З/ лв/ З/сх о 1 и скорость реакции будет определяться числом встреч (диффузионная кинетика). Если Е 2 ккал/моль, то второй член в знаменателе уравнения (70) становится значительно больше единицы (область химической кинетики). В этом случае для бимолекулярной константы скорости реакции получим выражение [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология