Коэффициент при низких концентрациях

Молекулярно-кинетическая теория также позволяет делать предсказания относительно диффузии, вязкости и теплопроводности газов, т.е. так называемых транспортных свойств, проявляющихся в явлениях переноса. Каждое из этих явлений может условно рассматриваться как диффузия (перенос) некоторого. молекулярного свойства в направлении его градиента. При диффузии газа происходит перенос его массы от областей с высокими концентрациями к областям с низкими концентрациями, т.е. в направлении, обратном градиенту концентрации. Вязкость газов или жидкостей (иногда их обобщенно называют флюидами) обусловлена диффузией молекул из медленно движущихся слоев в быстро движущиеся слои флюида (и их торможением) и одновременной диффузией быстро движущихся молекул в медленно движущиеся слои (и их ускорением). При этом происходит перенос механического импульса в направлении, противоположном градиенту скорости движения флюида. Теплопроводность представляет собой результат проникновения молекул с большими скоростями беспорядочного движения в области с малыми скоростями беспорядочного движения молекул. Ее можно описывать как перенос кинетической энергии в направлении, противоположном градиенту температуры. Во всех трех случаях молекулярно-кинетическая теория позволяет установить коэффициент диффузии соответствующего свойства и дает наилучшие результаты при низких давлениях газа и высоких температурах. Именно эти условия лучше всего соответствуют возможности применения простого уравнения состояния идеального газа. [c.150]

Избирательность адсорбции на цеолитах еще более резко выражена для углеводородов с тройной связью в молекуле, например ацетилена, особенно при низких концентрациях его в газе. При обычных производственных температурах (20° С) активность цеолитов в 2—3 раза выше активности угля СКТ. С повышением температуры разница в адсорбционной способности цеолитов и активированного угля еще более увеличивается, что является отличительной особенностью адсорбции на синтетических цеолитах колебания температур перерабатываемого газа не играют столь существенной роли, как в случае применения активированного угля. В незначительном числе случаев ацетилен приходится извлекать из смесей, содержащих этилен. Высокий коэффициент разделяющей способности цеолитов по смеси этилен — ацетилен указывает на возможность их применения для целей очистки этилена от примесей ацетилена. [c.113]

Эта формула для коэффициента лобового сопротивления применима в диапазоне действия законов Стокса и Ньютона, а также при переходном режиме. Силу трения, действующую на частицу, находящуюся в массе других частиц, можно оценивать по уравнению (XVI, ) только при очень низких концентрациях частиц. Сила трения, действующая на твердую частицу в относительно концентрированной системе газ—твердые частицы, обычно больше и следующим образом может быть связана с порозностью системы [c.598]

Изменение свободной энергии для десорбции и адсорбции можно вычислить по измерениям межфазного натяжения при низких концентрациях [ИЗ], а для всего процесса (0°—0°) — по предельным значениям коэффициента распределения. [c.55]

Взаимодействие неоднородного профиля скоростей по сечению реактора и поперечной диффузии также приводит к эффективной продольной дисперсии потока. Это было впервые показано Тейлором, который предложил простой п изящный экспериментальный метод измерения продольного эффективного коэффициента диффузии. Рассмотрим, например, светочувствительную жидкость, текущую в ламинарном режиме через цилиндрическую трубу. Вспышка света, проходящего через узкую щель, может окрасить в синий цвет диск Ж1ЩК0СТИ, перпендикулярный к направлению потока. Если бы диффузии пе было, то этот диск превратился бы в параболоид, причем его край, соприкасающийся со стенкой трубы, не двигался бы вообще, а центр перемещался бы со скоростью, вдвое большей средней скорости потока. Однако при этом области с низкой концентрацией трассирующего вещества окажутся в непосредственной близости к поверхности, где эта концентрация высока, и благодаря диффузии эта поверхность начнет размываться. Трассирующее вещество в центре трубы будет двигаться к периферии — в область, где течение медленнее, а трассирующее вещество у стенок — внутрь трубы, где течение быстрее. В результате концентрация по сечению трубы станет более однородной и получится колоколообразное распределение средней по сечению концентрации трассирующего вещества, центр которого будет перемещаться со средней скоростью потока. Дисперсия относительно центра распределения, служащая мерой продольного перемешивания потока, будет нри этом обратно пронорциональна коэффициенту поперечной диффузии, так как чем быстрее протекает поперечная диффузия, тем меньше влияние неоднородности профиля скоростей по сечению трубы на продольную дисперсию потока. Тейлор пашел, что эффективный коэффипиеит продольной диффузии для ламинарного потока в трубе радиусом а равен 149,0. Более детальное исследование показывает, что эффективный коэффициент продольной диффузии имеет вид [c.291]

Только при большом количестве растворителей (по отношению к количеству исходного раствора) и низких концентрациях компонентов коэффициенты выравниваются [c.220]

Ассоциация молекул в водной фазе вызывает уменьшение коэффициента распределения при увеличении концентрации металла, ассоциация же в органической фазе—увеличение этого коэффициента. Комплексы металла, имеющего хорошо ассоциирующие частицы, отличаются очень слабой растворимостью в воде, большой—в неполярных растворителях (бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ и метилизобутилкетон) и слабой в полярных (спирты, эфиры). Металлы со слабо ассоциированными молекулами особенно хорошо экстрагируются кетонами, простыми и сложными эфирами и другими растворителями типа доноров при добавлении кислот. В таких системах коэффициент распределения увеличивается с повышением количества свободной кислоты, а в некоторых системах имеет максимум при известных ее концентрациях, так как при низких концентрациях из частиц кислоты и экстрагируемого вещества образуется мало комплексов, а при высоких концентрациях количество комплексов сильно увеличивается. Нов некоторых системах при определенной кислотности одновременно начинает расти взаимная растворимость фаз, что может ухудшить коэффициент распределения. [c.425]

Здесь мы ограничимся исследованием особенностей динамики процесса абсорбции для случая низких концентраций абсорбируемого компонента в газовой фазе и больших плотностей орошения. В этом случае можно приближенно оценить поправку в величине коэффициента ку, которую необходимо учитывать при использовании в модели (7.140) литературных данных. Будем полагать, что коэффициент ку, рассчитанный на основе модели идеального вытеснения, связан с коэффициентом массопередачи ку, определяемым на основе ячеечной модели соотношением [c.420]

Температурный коэффициент вероятности нейтрону избежать резонансного поглощения для гомогенной системы с низкой концентрацией топлива можно вычислить, исходя из общего выражения (4.98). В данном случае запишем это выражение в следующем виде [c.225]

Изучение зависимости коэффициентов активности, а также ак-т1шностей от состава раствора привело Льюиса к установлению ряда важных эмпирических закономерностей и правил. В частности, было найдено, что в области низких концентраций средние коэффициенты активности электролита определяются зарядами образующихся ионов и не зависят от других их свойств. Так, наиример, в этих условиях средние коэффициенты активности бромида к лия, нитрата натрия и соляной кислоты одинаковы. Далее было-установлено, что средние коэффициен"Ы активности для очень разбавленных растворов зависят от общей концентрации всех присутствующих электролитов и зарядов их ионов, но не от химической природы электролитов. В связи с этим Льюис и Рендалл ввели понятие ионной силы растворов /, которая определяется как полусумма произведений концентраций понов на квадраты их зарядов [c.81]

Таким образом, если исходить из зависимости сечения горючего, то температурный коэффициент в гомогенных системах с низкой концентрацией горючего для вероятности нейтрону избежать резонансного поглощения положителен. [c.228]

Из кривых следует, что конфигурация II, подразумевающая расположение частиц горизонтальными рядами, блестяще согласуется с экспериментальными данными, полученными для частиц больших концентраций (более, чем с=0,2). При очень низких концентрациях предположение о среднем градиенте давления на основе производной поправочного коэффициента оправдано неполностью, поскольку он стремится к нулю, и дает скорее Р = 0, чем Р = 1. При более высоких концентрациях градиент давление имеет конечное значение, и результаты полностью совпадают с экспериментальной кривой. [c.214]

Указанного недостатка лишена противоточная система (рис. У-16, б), в которой свежий раствор поступает в последний корпус. Вследствие низкой концентрации вязкость раствора здесь мала и коэффициент теплоотдачи относительно большой. В / корпусе, где раствор концентрируется окончательно, вследствие высокой температуры действие вязкости ослабляется и теплопередача тоже достаточно хорошая. Недостатком такой системы является необходимость перекачивания раствора из корпуса в корпус и из системы с помощью насосов (навстречу увеличивающемуся давлению). [c.385]

В многокорпусных противоточных установках (см. рис. IX-3) в первом корпусе наиболее концентрированный раствор выпаривается за счет тепла пара наиболее высоких параметров, в то время как в последнем корпусе исходный раствор самой низкой концентрации получает тепло от вторичного пара, имеющего наиболее низкие давления и температуру. Поэтому при противотоке коэффициенты теплопередачи значительно меньше изменяются по корпусам, чем при прямотоке. [c.356]

Предлагается по нескольку растворов различных электролитов (с указанием растворителя и его диэлектрической постоянной О), для которых при заданной температуре Т известны величины концентраций с и средних активностей а . На основании зависимости среднего коэффициента активности от концентрации (/ / . от ]/ с необходимо выбрать тот электролит, в котором межионное взаимодействие определяется силами притяжения. Из остальных электролитов следует выбрать такой, где силы отталкивания начинают проявляться при наиболее низкой концентрации. Для обоих выбранных электролитов рассчитать радиусы ионной атмосферы 1/Х при заданных концентрациях с, и [c.27]

Ад D, используя величину (растворы имеют сравнительно низкую концентрацию, поэтому коэффициентами активности можно пренебречь, конкурирующие реакции отсутствуют) [c.102]

СПОСОБ ИЗМЕРЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТА ДИФФУЗИИ ПАВ В ЖИДКОСТЯХ ПРИ НИЗКИХ КОНЦЕНТРАЦИЯХ [c.61]

Рис. 19. Устройство для измерения коэффициента диффузии ПАВ при низких концентрациях.

Как уже отмечалось, чем больше концентрация вещества, тем раньше наступает замедление диффузии. Поскольку диффузионная кривая рис. 28 спадает более в сторону растворителя, можно указать на увеличение коэффициента диффузии с ростом концентрации до ККМ. Однако с уменьшением концентрации исследуемого раствора погрешность измерения методом смещения шкал сильно возрастает. Невозможность экстраполяции кривых в область низких концентраций, не превышающих ККМ, видна из результатов измерения диффузии ПАВ по Таблица 16 капиллярному снижению уровня жидкости. [c.78]

Астарита показал, что величины (Р= )1Р могут снижаться до 0,27. Следовательно, условия кинетического режима могут быть достигнуты в насадочных колоннах при низких концентрациях карбоната по отношению к бикарбонату. Этот вывод согласуется с данными Пайне и Доджа [13] о влиянии задержки жидкости на общий коэффициент абсорбции. [c.132]

На рис. 9 приведены данные по адсорбционному равновесию для системы толуол — и-гептан на силикагеле при четырех температурах от 25 до 121° и при концентрациях, изменяюпщхся от 0,1 до 10 /О объемн. Зависимость коэффициента разделения а от равновесной концентрации при условии, что обо величины отложены в логарифмическом масштабе, для данной температуры выражается прямой линией [20]. Так как эти прямые линии при более низких концентрациях расходятся, то ясно, что влияние темпера- [c.146]

Отсюда коэффициент диффузии Ов можно определить, не зная величины Л и О а- Этот метод был предложен Шармой Таварес да Силва пытался его применить для определения коэффициентов диффузии аминов путем измерения скорости абсорбции НаЗ их растворами. Сероводород реагирует с аминами мгновенно. Однако при низких концентрациях, являющихся необходимым условием применения уравнения (IV,26), реакция становится обратимой. Поэтому для указанной цели все же потребовалось использовать более высокие концентрации и для интерпретации результатов опытов понадобилось знание величин Л и Ьд, что усложнило процедуру. [c.95]

Дальнейшие упрош,ения и возможность применения аналитического метода расчета [77] появляются в случае постоянного коэффициента экстракции е. Подробное описание свойств, которыми должна обладать система при e= oпst, дано на стр. 117. Они остаются в силе без изменений и для противотока. Эти свойства следующие полная взаимная нерастворимость рафината и растворителя или же низкая концентрация экстрагируемого вещества В, постоянство коэффициента распределения т одновременно с наличием одного из первых двух свойств. [c.140]

Большое влияние на коэффициент распределения оказывает кон-центрация НС1. Без добавления НС1 бихромат натрия совсем не растворяется в органической фазе. С повышением концентрации НС1 увеличивается коэффициент распределения т (рис. 6-54), причем в исследованной области не наблюдался максимум для т, как это установлено для других систем с НС1. Влияние кислотности особенно сильно при низких концентрациях бихромата, так например, при концентрации Na. roO, 100 ммоль/л изменение молярности НС с 1 на 2 увеличивает коэффициент распределения с 11 до 50, [c.454]

По X. Альвену, в облаке с низкой концентрацией частиц действуют гравитационные и магнитные силы. Заменяя в формуле (29) коэффициент трения коэффициентом поперечного взаимодействия, на основе анализа уравнений, аналогичных уравнениям (38) и (39), приходим к выводу о возникновении конвекционных зон, сходных с показанными на рис. 82. [c.156]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

Способность нефтяных сернистых соединений эффективно экстрагировать из водных растворов золото, серебро и палладий подтверждается имеющимися литературными данными [15—18]. Золото из солянокислотных растворов, содержащих небольшие его количества, извлекали керосином или дизельным топливом, полученными из сернистых нефтей. При этом коэффициент распределения при низкой концентрации Аи был равен примерно 600 [15, 16]. Емкость летнего дизельного топлива (ГОСТ 305—58) по золоту при равновесной концентрации его в водной фазе 100 г/л составляла 2,39 вес. %, а при концентрации 1 з/л — 1,31 вес. %. Золото легко реэкстраги-ровалось из дизельного топлива 1,5—3,9 М раствором КОН с образованием Ап(ОН)з. Вместе с золотом дизельным топливом извлекались заметные количества Zn, Fe, u, а также металлы платиновой группы. [c.189]

В качестве примера количественного определения продуктов реакции методом ИК-спектроскопии рассмотрим процесс окисления циклогексана. Для количественного анализа образующихся в ходе реакции циклогексанола и циклогексанона выбирают следующие неналагающиеся полосы 1718 и 749 см" для кетона и 971 и 799 см для спирта. Для данных полос поглощения исследуют влияние спектральной ширины щели на кажущийся коэффициент поглощения. Для узкой и интенсивной полосы поглощения карбонильной группы величина Вк сильно зависит от щели, а для полос в области низких частот изменения Вк незначительны. Поэтому концентрации спирта определяют по полосе 971 см , а кетона — по полосе 749 см . При концентрациях спирта более 0,4 моль/л наблюдаются отклонения от закона Ламберта — Бера, поэтому расчеты следует вести по калибровочному графику. Из-за наличия налагающейся полосы циклогексанола при 799 см низкие концентрации кетона (0,02—0,06 моль/л) следует определять по интенсивной полосе при 1718 см . Совпадение полученных значений концентраций по полосам 1718 и 749 см указывает на то, что в анализируемой пробе присутствует один кетон циклогексанон и что присутствие других продуктов окисления не мешает определению его концентрации. Результаты количественного анализа циклогексанона методом ИК-спектроскопии хорошо согласуются со значениями, иа1"1денными по гидроксиламиновому методу. [c.215]

Сопоставление данных, приведенных в настоящей работе и в [97], говорит о хорошей корреляции результатов. Действи тельно, в [97] увеличение коэффициента вытеснения, трехкратное снижение вязкости нефти наблюдались в порах со средним радиусом при 0,1% масс, содержании ЛПЭ. В иан1ем случае снижение вязкости более чем в два раза отмечено для низких концентраций реагента [c.128]

Значения чисел переноса некоторых электролитов в области низких концентраций слабо зависят от концентрации (см. Приложение XVHI). При пользовании уравнением (XVI. 11) в области концентраций до с 0,1 М коэффициенты активности у и у отличаются от коэффициентов f не более, чем на 0,5%, а при с = 0,2 Ai не более, чем на 2%, что и определяет возможность пользования таблицей значений (т) Приложение VII). [c.216]

И действительно, еще до работ Дебая и Гюккеля было показано (Н. Бьеррум— 1908 г., А. Нойес, К. Фальк—1910 г.), что экспериментальные зависимости логарифма коэффициента активности от концентрации в области низких концентраций наряду с формулой Брёнстеда неплохо описываются зависимостями типа [c.209]

Вспомним, что энергия электростатических взаимодействий между ионами убывает обратно пропорционально первой степени расстояния. В то же время энергия ван-дер-ваальсовых взаимодействий убывает обратно пропорционально шестой степени расстояния, а водородные связи вообще возникают лишь при прямом контакте между взаимодействующими частицами. Поэтому электростатические взаимодействия начинают проявляться на значительно больших расстояниях между частицами, чем любые другие виды нековалентных взаимодействий. Следовательно, они проявляются при существенно более низких концентрациях растворенного вещества, чем другие нековалентные взаимодействия. Поэтому в то время как коэффициенты активности незаряженных частиц часто можно считать близкими к единице для довольно концентрированных растворов, учет отклонений от законов идеальных растворов для ионов становится существенным при низких концентрациях. Этот учет для разбавленных растворов электролитов делается в теории Дебая — Гюккеля. Вывод основного уравнения этой теории довольно громоздок и в нашем курсе мы ограничимся лишь качественным рассмотрением вопроса. [c.234]

Такой же угол наклона наблюдается и при более положительных потенциалах, но в области невысоких плотностей тока. При низких концентрациях хлор-иона и высоких плотностях тока предлогарифмический коэффициент уменьшается, т. е. в этом случае образуются уже комплексы u lj, менее богатые хлором. [c.219]

Зависимость коэффициентов распределения РЗЭ от порядкового номера приведена на рис. 33 [115]. Изменение наклона прямой графической зависимости а от 2 при низкой концентрации НЫОз в растворе указывает на изменение порядка экстрагируемости (инверсию) у тяжелых элементов. В результате РЗЭ с меньшими 2 экстрагируются лучше. Установлено, что а зависит от концентрации РЗЭ в растворе и при очень высокой концентрации уменьшается (рис. 34). Это связано с ограниченной емкостью экстрагента [113]. При концентрации НЫО3С [c.128]

Определение концентраций веществ проводилось по уравнению Бугера—Ламберта—Бера с использованием приведенных выше коэффициентов погашения. Концентрации спирта определяли по полосе 971 см в пределах 0,02—0,4 моль1л. При больших концентрациях спирта наблюдаются отклонения от закона Бугера—Ламберта—Бера, и пробы необходимо разбавлять. Низкие концентрации ке-тона (0,02—0,06 моль л), образующегося при малых глубинах окисления, определяли по полосе 1718 а высокие — по полосе с частотой 749 [c.46]

Высокая нефтеотмывающая способность отмечена и у водных растворов ацеталя И (рис. 78). Особенно это характерно для низких концентраций ацеталя П в воде (0,1 — 1%). Так, например, 0,1%-ный водный раствор вещества И увеличивает коэффициент вытеснения нефти по сравнению с водой и 0,1%-ным водным раствором ОП-10 на 14,2 и 6,4% соответственно. С ростом концентрации раствора до 3% наблюдается увеличение однако менее интенсивное, чем при низких концентрациях. Так, коэффициент вытеснения 3%-ным водным раствором ацеталя П лишь на 4% больше, чем при вытеснении нефти 1%-ным раствором. Как и при использовании растворов ацеталя I, отмечено, что при вытеснении нефти растворами вещества И за все время эксперимента наблюдался прирост нефти в мернике, однако основная масса вьпесненной нефти приходится на большее количество объемов жидкости вьггеснения, прошедших через керн. [c.161]

Из сравнения эффективности действия ацетааей I и П на вытеснение нефти видно, что при низких концентрациях наиболее эффективны добавки ацеталя П. При равных концентрациях этих веществ в воде (0,1 и 1%) коэффициент вытеснения нефти на 4 и 3% выше при использовании водных растворов ацеталя П. Дальнейшее повышение концентрации ацеталя И в воде значительно увеличивает/Гвыт- [c.161]

Однако измерение диффузии оптическихми методами при концентрациях ниже 0,01% становится практически невозможным из-за малой величины показателя преломления растворов. Обычно для определения коэффициента диффузии в сильно разбавленных растворах пользуются экстраполяцией кривой зависимости коэффициентов диффузии от концентрации на нулевое значение. Поступить с ПАВ таким образом нельзя, так как критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) в растворах ПАВ ниже 0,01%. Известно, что свойства водных растворов ПАВ резко изменяются в определенной области концентраций, в которой происходит образование мицелл. Поэтому возникает необходимость измерения диффузии ПАВ при низких концентрациях, т. е. концентрациях, не превышающих ККМ, когда диффундируют отдельные, не связанные друг с другом молекулы. [c.60]