Вольфа пинаколиновая

Известно много таких перегруппировок, протекающих как в карбокатионах (например, перегруппировка Вагнера —Меервейна, пинаколиновая перегруппировка, перегруппировка Вольфа), так и в гетероатомных электронодефицитных частицах (например, перегруппировка Гофмана). [c.106]

Указанные вопросы будут рассмотрены поочередно. Для удобства будем называть Н — мигрирующей группой, В — конечным местом миграции или местом диссоциации и А — началом миграции или местом ассоциации. Стереохимический эффект перегруппировки, поскольку он влияет на конфигурацию мигрирующей группы В, представляет собой вопрос, относящийся ко всем перегруппировкам, в которых В — алкильная или замещенная алкильная группа, но, конечно, не относится к таким перегруппировкам, когда В — арильная группа. Ни пинаколиновая, пи перегруппировка Вагнера — Меервейна, ни родственные им ])еакции не позволяют дать прямого ответа на этот вопрос. Однако эту проблему можно решить косвенно, используя данные по синартезису (см. следующий раздел), т. е. данные по образованию общей связи А и В с электронами связи В во время миграции В, которая не могла бы образоваться, если бы по сохранялась конфигурация В. Кроме того, известны многие перегруппировки бициклических и полициклических соединений, которые были бы певозмонты, если бы конфигурация мигрирующего остатка не сохранялась. На поставленный вопрос можно ответить на основании данных по другим перегруппировкам, а именно перегруппировке Вольфа, сопровождающейся перемещением групп от углерода к углероду, и перегруппировкам Бекмана, Гофмана, Лоссеня, Курциуса [c.619]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология