Арильные группы

Показанные здесь илиды содержат три группы R при атоме фосфора однако известны и другие илиды фосфора, в которых одна или несколько групп R замещены другими атомами, например кислородом. Илиды фосфора, в которых все три заместителя являются алкильными или арильными группами, называют также фосфоранами. [c.101]

Из этого ясно, что р-арильные группы могут оказывать анхимерное содействие [123]. В значительно меньшей степени исследованы арильные группы, более удаленные от уходящей группы, но и для них имеются доказательства анхимерного содействия [124]. [c.42]

В литературе имеется довольно обширный материал по синтезу присадок первой группы. Их можно получить реакцией алкилфенолов с хлоридами серы и дальнейшим омылением бис(алкил-фенол)сульфидов оксидами или гидроксидами металлов. Такие присадки улучшают противокоррозионные и моющие свойства масел. Это — присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1, ЦИАТИМ-339 и др. Однако противокоррозионные свойства их недостаточно высоки, что связано с сильным пространственным эффектом арильных групп. Противокоррозионное действие веществ, содержащих серу, сводится, как известно, к образованию защитной сульфидной пленки на металле. В случае же фенолятов присоединение серы к металлам затрудняется в результате экранирования ее объемистыми арильными радикалами. [c.200]

Реакциями алкилирования и арилирования принято называть химические процессы, ведущие к внедрению алкильных или арильных групп в различные органические молекулы. Алкилированием можно наращивать углеводородные цепи путем замены атомов водорода на разные радикалы, вводить заместители в ароматические молекулы и различные группы по кратным связям. Реакции алкилирования очень разнообразны. Их применяют для получения разветвленных углеводородов на базе алкилирования парафинов олефинами, а также для получения ароматических углеводородов с боковыми цепями и ряда других производных на базе реакций с хлористым алюминием и другими катализаторами. [c.648]

При взаимодействии полиэпоксидов с двухатомными фенолами в полимерных цепях сохраняются только простые эфирные связи между алкильными или арильными группами, т. е. получается полимер в виде простого эфира. Такие полимеры имеют более высокую химическую и термическую стабильность, чем продукты отверждения полиэпоксидов полиаминами. [c.417]

Нь К2, Рз-.-, что означает наличие одного, двух или трех одинаковых радикалов. Для обозначения арильной группы часто применяется символ Аг, хотя он и аналогичен атомному символу. аргона для групп, отличных от Р, применяют символ X. [c.70]

Однако в качестве высокополимерных, богатых кремнием соединений оказались доступными так называемые полисилоксан ы . Си л океанами называют соединения кремния, в которых атомы кремния соединены кислородными мостиками, а остальные валентности 51-атомов насыщены водородом или органическими остатками (алкильными, арильными группами) [c.184]

В отсутствие воздуха ненасыщенные ароматические углеводороды часто очень легко реагируют с литием, натрием и калием. Обычно при этом с щелочным металлом соединяются те атомы углерода, которые связаны с арильными группами (а иногда те, которые связаны с алифатическими ненасыщенными группами). Реакция может протекать с присоединением к двойной связи двух атомов натрия [c.500]

Степень превращения обычно не превышает 15—20%. замещение хлора арильными группами. В присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса можно провести замещение атомов хлора в поливинилхлориде на фенильную или другую арильную группу, например [c.271]

Наряду с СО-мостиками осуществляется связь М—М. К — алкильная или арильная группа. [c.617]

Перегруппировка. Водород, алкильная или арильная группа (иногда и другая группа) мигрирует вместе со своей электронной парой к положительному центру, в результате чего атом углерода, с которым она была связана, становится положительно заряженным (см. т. 4, гл. 18) [c.226]

Алкильные и арильные группы, а также галогены и цианогруппа в положении 3 аллильных субстратов ускоряют реакции Sn2 вследствие резонанса в переходном состоянии, но алкильные группы и галогены в положении 1 снижают скорость этих реакций из-за стерических препятствий. [c.70]

Этерификация—процесс замещения иона водорода в органической кислоте алкильной или арильной группой. Водородный ион действует каталитически на реакцию. Применяются сильные кислоты или соли сильных кислот и слабых оснований. Хлористый цинк усиливает каталитическое действие кислот. Используются и другие катализаторы фториды бора и кремния хлориды алкминия, трехвалентного железа и магния металлы в тонко- [c.328]

По данным ДТА, температура начала термоокисления арилсодержащих сополимеров наиболее быстро возрастает при увеличении содержания арильных групп от 0,5 до 5—10% (мол.) [70]. Введение в полимер 3,3,3-трифторпропильных групп снижает термоокислительную стабильность. По данным ИГА, температура начала термодеструкции полиметил (3,3,3-трифторпропил) силоксана на воздухе на 80°С ниже, чем в вакууме [71]. Замещение 50% атомов кислорода в основной цепи ПДМС ариленовыми группами повышает температуру начала окисления, по данным ДТА, на 40—60 °С и снижает скорость отщепления метильных групп [c.488]

При введении фенильной или вообще арильной группы образуется непосредственная связь с углеродным атомом ароматического ядра (арилирование) [c.238]

Каменные угли не только поддаются алкилпрованню (см. статью 23), но и сами могут быть использованы для алкилирования ароматических соединений. При использовании угля в качестве алкилирующего агента он деиолимеризуется [1—3]. Впервые механизм этой реакции исследовали на модельных соединениях с целью показать, что метиленовые группы, связывающие два ароматических кольца угля, могут отщепляться от кольца и алкилировать ароматические соединения, например фенол. Первая стадия заключается в протонированин ароматического угольного кольца, смежного с метиленовой группой, а затем протекают нуклеофильное бимолекулярное замещение арильной группы фенолом (стадия 2) и регенерация протона (стадия 3) [c.308]

Маянц [337] объясняет это противоречие различием частот и форм колебаний замещенных и незамещенных радикалов. По его мнению, скорость перегруппировки в основном определяется вероятностью возникновения нужной переходной конфигурации, что возможно благодаря внутримолекулярным колебаниям. Вероятность же образования такого переходного состояния при прочих равных условиях увеличивается с уменьшением частот колебаний. Можно ожидать [338], что радикалы, содержащие в а-положении к свободной валентности атом галогена или арильную группу, будут иметь меньшие частоты колебаний по сравнению с частотами колебаний незамещенных радикалов в связи с увеличением массы заместителя и, вероятно, благодаря уменьшению угловых силовых постоянных. [c.197]

Присутствие фенольной группы подтверждается надежными-данными, но указанное положение сульфогруппы является предположительным. Если любой из ненасыщенных углеродных атомов связан с алкильной или арильной группой, соединение не вступает в реакцию с бисульфитом. Ацетильная или карбэтокси-группа не оказывают тормозящего влияния на эту реакцию. 3,6-Динитрокумарин при взаимодействии с сернистокислым натрием дает 5-нитросалицилальдегид. [c.163]

Процесс АТФСП (синтез Меррифилда) проводится с использованием в качестве матрицы, на которой осуществляется синтез, полистирола, 1% (мол.) арильных групп в котором содержат метиленхлоридные (или метиленбромидные) а-заместители [c.353]

Вслсдствис электронодонорного (а также пространственного) воздействия дву алкильных (или арильных) групп в кетонах они менее активны, чем альдегиды, а самый реакционноспособный - фор-Н [c.73]

Вследствие электроположительного характера магния алкильная или арильная группа в реактиве Гриньяра ведет себя как нуклеофил. Это служит причиной легкого взаимодействия с протоносодержапщми соединениями и веществами с частично положительным углеродным атомом (напримф, карбонильным углфодом). [c.200]

Естественно, винил- и арилгалогениды, у которых из-за +М- и —/-эффектов атома галогена и винильной (арильной) группы заметно погашается положительный заряд на атакуемом атоме углерода и связь С—X становится более прочной, в обычных условиях не вступают в реакции нуклеофильного замещения галогена с магнийорганическими соединениями. Например, в 2,3-дибромпропене-1 происходит избирательное замещение лишь одного атома брома, находящегося в аллильном положении [c.270]

При добавлении бензолсульфохлорида степень замещения достигает 93,7%. При действии на поливиниловый спирт низшими алифатическими сульфохлоридами степень замещения гидроксильных групп еще более возрастает. Так, в случае применения метилсульфохлорида степень замещения составляет 94,5%. По мере увеличения размеров алкильной или арильной группы суль-фохлоридов все более затрудняется их взаимодействие с гидроксильными группами поливинилового спирта, в результате чего степень замеще1гия уменьшается. [c.299]

Замеш,ение гидроксильных групп оксиалкильными или окси-арильными группами приводит к изменению некоторых свойств полиметиленфенолов. Присутствие гидроксильной группы обусловливает некоторую гигроскопичность полимера, снижает его стойкость к действию растворов щелочей, способствует возникновению водородных связей между отдельными сегментами цепей, снижая их гибкость, а следовательно, и упругость полимера. При <амещении в полиметиленфенолах гидроксильных групп простыми эфирными группами свойства полимера несколько улучшаются. [c.387]

Для изготовления термически стойких твердых изделий (изделия из полисилоксановых пластических масс) применяют полисилоксаны, содержащие арильные группы, например поли-метилфенилсил океан [c.484]

Нами отработаны условия синтеза несимметричных бифенилов 2-нитробифенила, 4-нитробифенила, 2-хлорбифенила, 2-трифторме-тилбифенила с помощью реакции замены аминогруппы в ароматических аминах на арильные группы (реакция, разработанная Гомбер-гом и Бахманном). Общая схема синтеза приведена на примере получения 2-трифторметилбифенила. [c.49]

При рассмотрении реакций электроциклизации, а также циклоприсоедцне-ния и перегруппировок, связанных с перемещением протона, алкильной или арильной группы (сигматропных перегруппировок), очень часто используется принцип, сохранения симметрии, называемый по имени авторов правилом. Вудворда—Гофмана. [c.211]

При получении металоорганических соединений нередко наблюдается анионная 1,2-миграция арильной группы [c.243]

Момент диполя фенилциклогексано-на 3,13 D, а его пара-бройпроизводного 4,25 D. Установите положение арильной группы в циклогексановом кольце. [c.213]

Рассчитайте угол между осями вращения арильных групп в следующих соединениях а) бензофенон (3,00 Ь) и 4,4 -ди-хлорбензофенон (1,57 В) б) 1,1-дифенил-циклопропан (0,50 В) и его п.п -дихлор-производное (2,09 В) в) дифеннловый эфир (1,16 В) и ди-п-бромфениловый эфир (0,60 В) г) дифенилсульфон (5,05 В) и п,п -Ди орпроизводное (3,31 В). [c.213]

По отношению к ароматическому кольцу реакционный путь /зд представляет собой электрофильное ароматическое замещение (гл. И). Можно предсказать, что заместители в кольце, активирующие эту реакцию (разд. 11.3), будут ускорять, а дезактивирующие — замедлять реакцию по этому пути. Такое предсказание подтверждено рядом исследований. п-Нитропроизводное l-трео-36 подвергается сольволизу в 190 раз медленнее, чем 36, что сопровождается значительно меньшим сохранением конфигурации в полученном ацетате было 7 % трео- и 93 % эритро-изомера [114]. Отношение скоростей двух путей реакции при ацетолизе -Z 6H4 H2 H2OTS при 90 °С представлено в табл. 10.1 [115]. Для всей этой серии значения ks относительно постоянны, как и должно быть, поскольку на этот путь реакции влияние оказывает эффект поля довольно удаленного заместителя Z. Значительное изменение происходит в значении д при переходе от активирующих заместителей к дезактивирующим. Это можно рассматривать как довольно убедительное доказательство того, что участие арильных групп существенным образом зависит от их природы. Для ряда групп, например для п-нитрофенильной, в некоторых растворителях, например в уксусной кислоте, анхи- [c.40]

Как правило, скорости SNl-реакций аллильных субстратов возрастают при введении в положения 1 и 3 любых заместителей, которые стабилизируют карбокатион вследствие резонанса или гиперкоиъюгации [236]. К их числу относятся алкильные и арильные группы, а также галогены. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология