Возможность изоморфного замещения ионов в силикатах

I1I2. В силикатах возможность изоморфного замещения ионов, согласно их валентностям, ограничивается, вообще говоря, определенными типами структуры. [c.63]

Понятие об изоморфном замещении ионов приложимо в еще более щироком смысле к стеклообразным силикатам. Если у кристаллических соединений изоморфное замещение внерадикальных катионов Ме " + возможно лишь при условии приблизительного равенства их радиусов, то у стеклообразных веществ и это условие отпадает. Благодаря апериодичности большей части кремнекисло-родного скелета (сетки), структурные элементы последнего всегда могут быть раздвинуты при застывании стекла и любой маленький катион может быть замещен любым крупным катионом, и обратно. В стеклах изоморфное замещение внерадикальных, т. е. внекар-касных катионов, может происходить в весьма широких пределах. [c.290]

В большом числе работ (см., например, [5]) делались попытки установить прямую зависимость между концентрацией групп А10 в кремнекислородном цеолитном каркасе, величиной его электроотрицательности и каталитическими свойствами цеолитов. Однако строгое сопоставление каталитических свойств (стабильности и селективности действия) и химического состава цеолитов [6—8] привело к убедительному выводу о том, что она нелинейна. Вероятно, при изоморфном замещении возможные вариации в координационном состоянии и распределении замещающего катиона приводят к изменению каталитических свойств силикатов при одном и том же их химическом составе. Так, в работах Керра и др. (см., например, [9]) было показано, что при термохимических обработках возможен гидролиз 81—О—А1-связей цеолитного каркаса с выходом части атомов алюминия в полости, в катионные позиции. Позднее это предположение было подтверждено исследованием состояния атомов А1 методом ЯМР А1 [6, 8, 10]. Выло показано, что по мере декатионирования цеолитов типа У в спектре ЯМР А1, наряду с сигналом от атомов алюминия с химическим сдвигом =55- -61 м. д. (АР+ в тетраэдрической координации ионами кислорода), появляется сигнал с о=3- 0 м. д., отнесенный к атомам А1 + в октаэдрическом кислородном окруя ении. [c.116]

Возможно ли существование в стеклах алюминия в шестерной координации Судя по всем данным, в стеклах, содержащих ще лбчи, типичным является состояние А10 . но ке состояние А1(щ Но картина может измениться, если перейти к составам более кис лотного характера. Как известно [15], только в присутствии круп ных катионов К , Ма , Са2+ и т. п. создаются благоприятный воз можности для изоморфного замещения в решетке кристаллических силикатов ионов 51 + на ионы А1 +. Катионы малого радиуса (Mg2+, Ре + и др.), напротив, препятствуют этому процессу. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология