Сопоставление каталитических систем

Известно, что многие физико-химические свойства вещества, в том числе и важные для катализа, определяются в конечном счете электронной структурой входящих в его состав атомов (ионов). В то же время электронная структура атома определяется положением элемента в Периодической системе элементов. Таким образом, сопоставление каталитической активности металлов с их положением в Периодической системе элементов до определенной степени позволяет, с одной стороны, предсказывать каталитические свойства еще не изученных металлов (и их соединений), с другой — судить о механизме элементарных актов каталитических и электрохимических процессов, протекающих на поверхности этих металлов. [c.33]

Сопоставление характеристик структуры и ММР ПЭ в зависимости от каталитической системы, использованной при его синтезе, представлено в табл. 3.6. [c.123]

Для того чтобы иметь представление, в какой мере удается отличить кинетику реакций нулевого и второго порядков от кинетики реакций первого порядка, воспользуемся следующим приемом. Рассчитаем по уравнениям табл. З значения для различных степеней превращения при реакциях нулевого и второго порядков. Затем отложим полученные значения в зависимости от 1п(1—х). Эти графики представлены на рис. 1. На графиках при степенях превращения менее 50% точки лежат приблизительно на прямой линии и могут рассматриваться как точки, отвечающие реакции первого порядка отклонения связаны с небольшими ошибками в экспериментальных данных. Сопоставление кинетики реакции половинного порядка (см. рис. 1) с кинетикой реакции первого порядка, протекающей с увеличением объема в отношении 2 1, приводит, по существу, к такому же выводу. Поэтому данные о степени превращения как функции времени контакта, полученные с помощью обычной экспериментальной методики для реакций нулевого и второго порядков, не позволяют ответить на вопрос, отличается ли порядок исследуемой реакции от первого в области степеней превращения менее 50% . Кинетика реакции первого порядка позволяет представить превращение как функцию времени контакта для широкого интервала условий. Некоторые исследователи отмечали это свойство интегрального реактора обнаруживать кинетику, легко апро-ксимируемую к первому порядку, как явствует из утверждения, что даже сложные каталитические системы дают псевдопервый порядок реакции, когда варьируется только объемная скорость... [10]. [c.321]

Расположение материала по главам соответствует положению в периодической системе Д. И. Менделеева того элемента, который является активным компонентом данного катализатора. При определении места смешанных катализаторов использовался следующий принцип. Если при сопоставлении каталитических свойств отдельных компонентов сложного катализатора и их композиций по отношению к рассматриваемой реакции можно было установить ведущую роль одного из них, сведения о реакциях на данном катализаторе помещались в главу, соответствующую этому активному компоненту. О других составляющих катализатора здесь же дана ссылка на главу, в которой описывается другой компонент контакта. В случаях отсутствия достаточных оснований для такого приема, сведения дублировались в разных главах. [c.3]

Первым этапом этой работы был сбор сведений о каталитических системах и расположение их в виде таблиц в соответствии с положением в периодической системе катализирующего элемента и подразделением по типу химических реакций. Эта задача была осуществлена в основном в первых трех томах справочника. Заключением ее является рассмотрение каталитических свойств веществ в пределах отдельных групп реакций с целью выявления лучших катализаторов, сопоставления их с веществами, обладающими посредственными или плохими каталитическими свойствами в данных реакциях, и нахождение самых общих связей между химическими и каталитическими свойствами простых веществ и их соединений. Именно этому посвящен IV том справочника, который завершает данное издание. Такое первичное обобщение содержащегося в справочнике материала уже на самой первой стадии может оказать практическую пользу, облегчив поиск подходящих катализаторов для новых процессов. Поскольку на этой подготовительной стадии еще не имеется классификации систем, наиболее целесообразна разбивка реакций по группам на основании принятой в химии классификации. [c.5]

Для сопоставления рядов катализаторов однотипных реакций при участии насыщенных углеводородов и их производных прежде всего необходимо установить, насколько чувствительны каталитические системы к простому удлинению углеродной цепи, ее разветвлению или замыканию в циклы. [c.38]

Положение элемента в периодической системе Д. И. Менделеева, т. 6. строение электронных оболочек атомов и ионов, в конечном счете, определяет все основные химические и ряд физических свойств вещества. Поэтому сопоставление каталитической активности твердых тел с положением в периодической системе элементов, их образующих, привело к выявлению ряда закономерностей подбора катализаторов. [c.6]

Наибольшие успехи в сопоставлении каталитической активности элемента с его положением в периодической системе были получены для металлических катализаторов. Для них найдены наиболее четкие закономерности и при сопоставлении каталитической активности с рядом свойств твердого тела, например, с параметром кристаллической решетки, числом -электронов и т. д. Однако задача сокращения времени подбора металлических катализаторов не столь актуальна, потому что число проб невелико. При переходе к бинарным соединениям число возможных проб уже составляет величину порядка 10 , а если учесть различные валентные состояния входящих в них элементов и различные кристаллические модификации, то и еще больше. Дальнейшее увеличение числа элементов в катализаторе еще более затрудняет подбор, как и сопоставление каталитических свойств с положением элементов в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. [c.6]

Как указывалось выше, при анализе результатов, полученных хроматографическими методами, следует учитывать, что катализатор в промежутках между импульсами подвергается частичной регенерации потоком газа-носителя, вследствие чего стационарное состояние катализатора может и не достигаться. В принципе, результаты кинетических расчетов, полученные на основе хроматографических данных, могут отличаться от констант, соответствующих стационарному состоянию катализатора (см., например, стр. 193), но это скорее достоинство, а не недостаток. Хроматографические данные представляют значительный интерес, поскольку они характеризуют наиболее активные в каталитическом отношении центры поверхности. Сопоставление результатов, полученных в хроматографических условиях, с результатами, полученными в проточных и проточно-циркуляционных системах, может дать дополнительно существенную информацию о кинетике и механизме каталитического процесса. Мы уже указывали выше, что эффективность кинетических исследований значительно повышается при проведении опытов по определенной стратегии. Этому вопросу посвящен специальный раздел математической статистики, называемый планирование экстремальных экспериментов . Поэтому прежде чем перейти к изложению экспериментального материала, мы посвятим следующий раздел краткому изложению некоторых основных идей статистического планирования эксперимента. [c.301]

Более четкая картина получается при сравнении влияния добавок, растворяющихся в решетке, на каталитическую активность и электропроводность. Известно, что введением в ионные и атомные решетки атомов с валентностью, отличной от валентности основных частиц, образующих решетку, можно изменять знак и величину электропроводности полупроводников. Это делает системы с валентными дефектами особенно интересными для сопоставления электропроводности и каталитической активности. Большая часть работ, сделанных на этой основе, проведена с NiO и ZnO. Наиболее полны и однозначны данные И. С. Сазоновой по закиси никеля [17]. В качестве добавок вводились окислы одновалентных металлов Li, Na, Ag, двухвалентных Mg и Zn, трехвалентных Fe , Сг и In. Первые сильно повышают электропроводность, вторые ее практически не изменяют, а третьи резко снижают, как это показано в табл. 2. [c.8]

Рассмотрение рис. 8 показывает, что образуемая системой бензольных колец плоская решетка и по конфигурации и по размерам сходна с плоскими решетками в кристаллическом бензоле. Это сопоставление наводит на мысль, что. взаимодействие между отдельными частицами бензола, выявляемое в кристаллическом бензоле при низких температурах, может играть не последнюю роль в элементарных актах катализа. В этом случав могут играть некоторую роль чисто кристаллохимические затруднения, связанные с образованием двухмерных зародышей. Рассмотрение каталитических актов как процессов кристаллизационного типа дает новые интересные возможности для интерпретации явлений гетерогенного катализа. [c.149]

В нашей лаборатории реакция изотопного обмена между водородом и дейтерием была использована для определения удельной каталитической активности ряда металлов с целью сопоставления с их положением в периодической системе Д. И. Менделеева и сравнения с активностью в отношении других, более сложных реакций с участием молекулярного водорода. [c.61]

Сопоставление ранее изложенных данных но хемосорбции этилового спирта на катализаторе с результатами радиохимических измерений дало основание считать, что в процессе каталитического синтеза дивинила при наличии в реакционной системе паров спирта и газообразного дивинила кокс образуется в основном из этилового спирта, хемосорбированного на катализаторе. [c.199]

Специфичность каталитической активности различных твердых веществ часто приписывают двум свойствам твердого тела. Одно из них связано с геометрией расположения атомов на поверхности катализатора. Доказательством тому служат различные каталитические реакции. Так, можно указать на специфичность каталитического действия определенных граней кристалла в катализируемой медью реакции в системе —О2 (по-видимому, из-за наиболее благоприятного расположения атомов на соответствующих плоскостях), повышенную активность гексагональных решеток и граней (111) гранецентрированных кубических решеток при гидрировании бензола (считают, что гексагональная симметрия этих поверхностей способствует адсорбции молекул бензола плоскостью). Точно так же каталитическая активность различных металлов в реакции гидрирования этилена закономерно связана с расположением атомов в их решетках. Однако часто геометрический фактор не является решающим, и даже если он представляется важным, возможны и другие объяснения. Так, различная каталитическая активность металлов в реакции гидрирования этилена может быть связана не только с различием в расположении атомов, но и с изменением в ряду катализаторов типа связей и степени заполнения валентной оболочки металла. Особенно наглядным примером зависимости каталитической активности от типа грани кристалла могут служить опыты с металлическими монокристаллами сферической формы. Например, реакция в системе СО—Hg, катализируемая сферическими кристаллическими частицами Ni, сопровождается выделением углерода только в местах преимущественного выхода определенных граней. Для уточнения природы этих поверхностей и ее сопоставления с каталитической активностью было бы необходимо провести детальные исследования, аналогичные рассмотренным в разд. 10.2. [c.191]

Сопоставление кинетики полимеризации этилена и кинетики восстановления Ti U триэтилалюминием при различных мольных отношениях компонентов катализатора показало, что имеется корреляция эффективности каталитической системы и скорости восстановления [c.74]

Таким образом, сопоставление экспериментальных данных показало, что кинетические закономерности полимеризации этилена в растворителе и в газовой фазе на каталитической системе А1(С2Н5)з — TI I4, а также механизмы процессов одинаковы. [c.77]

Сопоставление физико-механических свойств образцов ПЭНД, полученных на каталитической системе А1 С2Н5)2С1 — Т1С14 в растворителе и в газовой фазе, показало, что свойства полимеров идентичны (исключение составляет насыпная плотность, которая в 3 раза выше для образцов газофазного ПЭ) [c.79]

Важные различия между внутри- и межмолекулярными каталитическими системами проявляются при анализе кинетических данных. Эти процессы следуют кинетике реакций первого и второго лорядка соответственно и поэтому не подлежат прямому сопоставлению. Однако сравнение все же возможно путем расчета концентрации межмолекулярного катализатора, необходимой для совпадения скоростей внутри- и межмолекулярных реакций (в предположении, что концентрация субстратов в обоих случаях одинакова). Проводимый расчет приводит к такой концентрации внешнего катализатора, которую можно отождествить с эффективной (локальной) концентрацией внутреннего катализатора [7]. [c.271]

Настоящая работа посвящена изучению основных закономерностей циклотримеризации бутадиена на каталитических системах, имеющих в своем составе А1(гС4Н9)2С1, и сопоставлению действия их с действием системы Л1(С2Н5)2С1/Т1С14. [c.27]

Кейлин и Хартри [120] провели интересное сопоставление каталитической активности каталазы из печени лошади, пероксидазы хрена, миоглобина из сердца лошади (Mb) и — на примере одной реакции — протопорфирина железа (гематина) в водных растворах при pH 5,9. Каталитическую активность выражали в форме рС — отрицательного логарифма концентрации железопорфирина (в молях на 1 л), которая необходима для 50%-ного использования Н2О2, образующейся в некоторых стандартных условиях эксперимента, для окисления различных доноров водорода, присутствующих в системе в концентрации около 1,7-10 М (кроме, разумеется, самой перекиси водорода, т. е. исключая каталазную реакцию). Зна- [c.210]

Однако необходимо учитывать, что МВР полибутадиенов в сильной степени зависит от условий синтеза, так что на одной и той же каталитической системе можно получить полимеры с разным МВР. Кроме того, описание фракций по характеристической вязкости может замаскировывать влияние разветвленности. Поэтому нельзя считать достоверными работы, в основном технологического характера, в которых изучали полидисперсность промышленных образцов полибутадиена без сопоставления с условиями синтеза. Так, в отличие от сказанного выше, Барбин полагает, что нолидисперсность различных полибутадиенов возрастает в следующем порядке ПБ-Л < ПБ-К < эмульсион-1ШЙ ПБ-Т. Хюлме и Маклеод также указывают, что МВР полибутадиенов, полученных в присутствии катализаторов, содержащих соли [c.52]

Каталитическая система с несимметричным распределением центров образуется также при введении асимметрических сокатализаторов Диэтилцинк, например, полимеризует преимущественно тот или иной изомер в зависимости от знака оптической активности диэтилглутамата, выполняющего роль сокатализатора Сопоставление оптической активности образующихся полимеров также позволяет сделать некоторые выводы о характере полимеризации (рис. 11). В присутствии таких катализаторов, как КОН, [c.376]

Была исследована [122] сополимеризация 4МП1 с гексеном-1 на каталитической системе Т С1з 4- А1 (С2Н5)2С1 в массе при 40-50 °С и различных составах исходной сомономерной смеси. Конверсия мономеров составляла 10%, что обеспечивало поддержание относительно постоянного состава сомономерной смеси в течение опыта. На рис. 4.13 показана зависимость состава сополимера от состава исходной смеси, определенная по результатам ИК-спектроскопического исследования, а на рис. 4.14-распределение мономерных звеньев в сополимере. Из сопоставления экспериментальных и расчетных данных видно, что произведение значений и г2 для изучаемой пары сомономеров й 3, что дает основание говорить о тенденции к образованию блочных структур. [c.75]

Если идерживаться принятых нами представлений о центре катализа и его каталитической активности, то вопрос о селективности, т. е. избирате 1Ьностй действия центра катализа по отношению к той или другой реакции, сводится к простому сопоставлению и оценке его абсолютных каталитических активностей для этих реакций. Сама природа центра катализа определяется избирательно в связи со свойством каталитической системы центр катализа — реагирующие вещества изменяться в определенном направлении. Поэтому селективность как характеристика избирательности действия центра катализа заведомо включена в характеристику абсолютной каталитической активности Центра, определяемую только по отношению к конкретной реакции, и в кд чественном, и в количественном отношениях характеризуется абсолютной активностью. Говоря о селективности, мы просто сравниваем величины абсолютной каталитической активности центров катализа водной или в разных реакциях, а это возможно в том случае, если перейти от конкретного содержания каждого из п каталитических актов в выражении (2) к абстрактному пониманию п как числа актов вообще. 1 [c.35]

Процесс каталитического крекинга комбинируется в составе этих установок с различными процессами, такими как вакуумная перегонка мазута, гидроочистка вакуумного газойля, сероочистка газов и др. Преимущества комбинирования процессов несомненны, и технический прогресс в нефтеперерабатывающей промышленности на перспективу будет связан наряду с укрупнением и автоматизацией процессов с созданием комбинированных установок. Однако необходимо отметить, что при сравнении технико-экономических показателей и оценке эффективности комбинированных установок, возникают значительные трудности. Разработанные проектными организациями установки каталитического крекинга различаются как по мощности, так и по составу комбинируемых процессов. Здесь сказывается различный подход проектных организаций в принятии технических решений в части размеров аппаратов, узлов и агрегатов, применения как типового, так и уникального оборудования, а также решений по составу комбинируемых процессов. Поэтому становится очень, сложным оценить эффективность собственно процесса каталитического крекинга в составе комбинированных установок. В настоящее время в отрасли нет разработанных методик или методических положений, позволяющих проводить сопоставление технико-экономических показателей как комбинированных, так и автономных уЪтановок. Технико-экономическое обоснование проекта комбинируемой установки производится, чаще всего, сравнением проекта комбинированной установки с комплексом отдельно стоящих установок, в результате выявляется, в основном, эффект комбинирования, а не эффективность разработанной системы каталитического крекинга. [c.16]

Таким образом, обе разработанные на основе СПК каталитические системы проявляют устойчивую активность в сопряженных реакциях окисления СО в СО2 и восстановления N0 в N2 при различных составах исходной смеси. По сравнению с катализаторами на основе СПК, не содержащими благородных металлов [3, 4], системы 1/СПК и Рс1/СПК работают в более мягких температурных условиях в случае реакции окисления СО. Сопоставление активности катализаторов Р1/СПК и Рс1/СПК с активностью традиционно используемого катализатора Р1/АЬ0з, а также Р1-, Рс1-содер-жащих катализаторов, нанесенных на стекловолокно (табл. 4), показывает, что катализаторы Р1/СПК и Р<1/СПК обеспечивают аналогичную степень превращения (а = 0.5) СО в СО2 и N0 в N. в сопоставимом температурном интервале при несколько более высоком содержании благородных металлов, но также и при более высоком начальном содержании СО и N0. [c.67]

Для сопоставления торл]ичоского и каталитического крекинга в табл. 1 (табл. А [19]) принодятся нажнейшие типы диссоциаций и превращений угленодородов, наблюдаемых в рассматриваемых системах реакции. Такое сравнение каталитического и термического JipeкингoD углеводородов различных классов должно быть отнесено ире> де всего к соединениям, имеющим одинаковое число атомов углерода. [c.116]

В литературе имеются данные о положительном влиянии добавок в небольших количествах (до 3%) высокоароматичных продуктов в сырье каталитического крекинга [4.25-4.29]. Исследование влияния на агрегативную устойчивость добавления в вакуумный газойль западносибирской нефти ароматических активирующих добавок показало [4.26], что агрегативная устойчивость системы газойль — оптимальное количество добавки обеспечивает вынос из реактора компонентов, наиболее склонных к коксованию. В качестве активирующей добавки использовали 1 — экстракт селективной очистки III масляной фракции (до 2%) 2 — дистиллятный крекинг-остаток (до 0.3%) 3 — остаточный крекинг-остаток (до 0.5%) этой же пефти. При оптимальном количестве активирующей добавки 1 (2%) уменьшается выход кокса с 9.9 до 3.8% (за счет увеличения выхода каталитического газойля с 51.0 до 55.7%) при постоянном выходе газа и бензина. При использовании активирующих добавок 2 и 3 (оптимальное количество 0.3 и 0.5% соответственно) выход кокса снижается до 3.1 и 3.5%. При сопоставлении результатов крекинга вакуумных газойлей западносибирской и парафини-стой мангышлакской нефтей выявлено что для газойлей с высоким содержанием парафинов требуется повышенный расход активирующей добавки. [c.111]

В монографии даны характеристика метода псевдоожижения в сопоставлении с другими методами контактирования и области применения псевдоожиженного слоя в промышленности, описано его поведение как системы. Рассмотрены проблемы тепло- и массопереноса, выброс частиц из слоя и их унос, приведены практические рекомендации по проектированию аппаратов для проведения каталитических и некаталитических реакций. Изложение ведется с единых позиций на основе модели неоднородного псевдоощижения. [c.4]

Прочность связи (Платины с кислородом не позволяет изучать окислительные процессы при малых степенях покрытия поверхности. Поэтому в системе —0-субстрат в действительности исследовали каталитические свойства монослоев кислорода на кристаллах платины с различной структурой поверхности. При этом разупорядо-ченные слои Pt—О оказались значительно менее активными, чем упорядоченные слои на гранях более крупных кристаллов. Одно из возможных объяснений этого эффекта может заключаться в различии свойств двумерного полупроводника — окисленной поверхности платины, так как свойства полупроводников зависят от степени упорядоченности больше, чем для металлов. Использованный нами метод не позволяет однозначно судить о том, с чем связаны различия в активности с числом одинаковых центров катализа или с изменением среднего уровня активности различного типа хемосорбционных монослоев кислорода на платине Сопоставление с гидридными слоями на платине говорит скорее в пользу второго предположения. [c.175]

Мы выбрали последнее, так как здесь имеется достаточно наде/кная рациональная основа для классификации — периодическая система. Действительно, связав имеющиеся сведения о каталитических реакциях с элементами периодической системы, входящими в состав катализаторов этих реакций, оказалось возможным уже ири беглом сопоставлении материала заметить особенности каталитических свойств каждого элемента, очертить каталитический профиль этого элемента и той группы (или семейства) периодической системы, к которой он принадлежит. Так, никель, известный специалист по гидрированию непредельных и ароматических соединений, для избирательного дезалкилирования последних мало пригоден. Для этой цели больше подходят такие мало типичные для гидр1гро-вания катализаторы, как, нанример, окислы молибдена. хМало пригоден никель и для избирательного гидрирования связей кислород — углерод в непредельных соединениях — это специальность цинка, так же как и мягкое гидрирование одной из двух сопряженных двойных связей или тройной связи до двойной. [c.57]

Конечно, при сопоставлении данных для различных сред следует учитывать, что в растворителях, способных выполнять функцию сокатализатора (например, в галогепалкилах), возможна перестройка каталитического комплекса. Это не относится к системам с участием воды или спиртов, так как вытеснение сокатали-заторов такого рода галогепалкилами, более слабыми основаниями Льюиса, исключено. Однако в общем случае необходимо считаться с тем, что эффекты ускорения при проведении катионной полимеризации в полярной среде могут иметь своей причиной два фактора повышение диэлектрической проницаемости и сокатали-тическое действие растворителя. [c.304]

Кинетические и термодинамические характеристики относятся к различным свойствам системы. Поэтому при их сопоставлении по уравнениям типа (II, 47) и (II, 48) хорошего соответствия в общем случае не наблюдается. Ведь ряды сродства не тождественны рядам реакционной способности. Однако в группе родственных веществ можно ожидать появления такого параллели4(ма. На это было обращено внимание более 50 лет тому назад в работе [414], где отмечался параллелизм между силой кислоты и ее каталитическим действием (см. также [415] и [416]). Количественная связь между ними впервые была дана Тэйлором [417]. [c.97]

Были попытки связать каталитическую активность вещества непосредственно с порядковым номером, атомным или молекулярным весом, объемом элементов и структурных групп, входящих в катализатор. Ряд таких попыток рассматривается в известной монографии Беркман, Морелла и Эглоффа [4]. Общий недостаток сопоставлений такого рода — их формализм, отсутствие теоретических концепций, позволяющих объяснить ту или иную корреляцию. Однако уже из таких сопоставлений можно сделать ряд выводов, существенных для подбора катализаторов. Бесспорным и общепринятым является вывод о высокой каталитической активности переходных металлов и их соединений в реакциях окисления, гидрирования и дегидрирования. Для реакций каталитического крекинга и дегидратации наиболее активны окислы элементов, находящихся в верхней и правой частях периодической системы. Типичные каталитические яды, по некоторым данным, размещаются преимущественно справа и внизу таблицы Д. И. Менделеева [5]. Указания, что катализаторами для данной реакции могут служить элементы той или иной группы периодической системы, часто встречаются в патентах. [c.6]

Неудовлетворительность оствальдовской и хиншельвудовской формулировок для наиболее распространенных типов катализа делается особенно ясной при сопоставлении механизмов каталитических реакций с некаталитическими. Даже в тех редких случаях, когда в соответствующей системе возможна только одна-единственная реакция, катализатор не просто снижает ее потенциальный барьер, а создает новые химические пути с новым потенциальным рельефом. Покажем это на примере каталитической диссоциации молекул на свободные атомы (радикалы) и противоположной реакции — рекомбинации атомов (радикалов). [c.19]

Бианки с сотрудниками [13] изучали электрохимическое поведение кислорода и перекиси водорода на электродах из стали 18-8 и из других металлов с целью выяснить механизм восстановления и окисления этих веществ на электродах. Исследования проводились в кислых, нейтральных и щелочных растворах перекиси водорода 10" моль л) и представляют несомненный интерес при анализе процессов, протекающих на кислородном электроде. Дидери-чен [14] исследовал поведение стали 18-8 в 85% Н2О2 с pH = 5,76. Он установил, что образующаяся на поверхности стали пленка состоит преимущественно из окислов железа. Количество окислов хрома незначительно, а окислы никеля отсутствуют. Через несколько недель контакта с раствором пленка достигает толщины 300 А, после чего ее рост прекращается. В растворе обнаруживаются ионы никеля и хрома, причем последние вызывают каталитическое разложение перекиси водорода. С увеличением толщины пленки скорость растворения хрома уменьшается. При исследовании зависимости фсх — т автор пришел к выводу, что изменение фст связано с степенью окис-ленности поверхности. При сопоставлении измеренных значений фс с термодинамическим значением потенциала системы кислород — вода Дидеричен [14] и Кариус [15] пришли к выводу, что на стали в растворах перекиси водорода реализуется кислородный электрод, потенциал которого искажен влиянием окисленной поверхности. Никаких электрохимических исследований для доказательства этого цредположения авторы не приводят. [c.93]