Ацилпероксиды Диацилпероксиды

В молекулах ацилпероксидов имеют место сильное взаимодействие несвязываюшей орбитали пероксидного атома кислорода с л -раз-рыхляюшей орбиталью С=0-связи, а также обратный перенос электронной плотности с НЭП карбонильного кислорода на а (С-0)-орбиталь. Оба взаимодействия обусловливают стабилизацию ацилокси-фрагмента, а последнее отражается в некотором увеличении порядка связи и, следовательно, в укорочении С—0-связи. Электронные взаимодействия, приводящие к предпочтительности ортогональной структуры диацилпероксидов, боЛее подробно рассмотрены в разд. 2.1.9. [c.100]

Скорость разложения дибензоил- и диизобутирилпероксидов ([177—179] и [180, 181] соответственно см. табл. 5.8) довольно заметно возрастает при росте полярности растворителя, что можно объяснить наличием в молекулах диацилпероксидов двух взаимно отталкивающихся биполярных группировок С =0 . В результате отталкнвания молекула принимает конформацию, изображенную в уравнении (5.58) и характеризующуюся небольшим результирующим дипольным моментом в этом отношении ди-ацилпероксиды аналогичны глиоксалю, также обладающему трансоидным расположением двух карбонильных групп [190]. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология