Скорость разложения азотной кислоты

Предположив, что концентрация ОН -ионов стационарна, вывести уравнение для расчета скорости разложения азотной кислоты- [c.391]

Авторы считают, что 3. 5-динитро-1-, 3-5-триазаш1клогексан-1-нитрат является промежуточным продуктом прн нитролизе уротропина азотной кислотой, и что конечное превращение его в гексоген характеризует общую скорость процесса. Это превращение задерживается побочными продуктами реакции и может привести к полному разложению промежуточного продукта, что приводит к малому выходу гексогена. Схема реакции нитролиза уротропина согласно этим исследованиям следующая [c.259]

Скорость разложения азотной кислоты зависит от содержания в ней воды и окислов азота, а также от температуры. [c.662]

О скорости разложения азотной кислоты можно судить по кривым, изображенным на рис. 1У-31. С повышением температуры и концентрации НЫОз скорость разложения азотной кислоты резко увеличивается. [c.155]

На рис. 5.15 показана зависимость образования О2 от дозы при радиолизе газообразной азотной кислоты при начальных давлениях 13.2 27,0 и 39,2 мм рт. ст., температуре 25 С и мощности дозы облучения 1210 рад/с. Найденное соотношение между концентрациями NO2 и Оа, равное 3,3, близко к стехиометрическому. Линейная зависимость скорости образования кислорода, а следовательно, и скорости разложения азотной кислоты от начального давления (рис. 5.16) соответствует уравнению первого порядка. Первый порядок характерен для мономолекулярных радиационно-химических реакций, обусловленных распадом возбужденных молекул, при сравнительно малых давлениях [40]. В соответствии с этим скорость разложения газообразной азотной кислоты описывается уравнением [c.131]

Существенное влияние на скорость разложения фосфатов оказывают консистенция пульпы и концентрации реагирующих компонентов. Оптимальная концентрация раствора характеризуется его плотностью, которая не должна превышать 1,55 г/см . Чтобы избежать изменения установившихся концентраций, осуществляют хорошее перемешивание фосфата и кислоты. Перемешивание обычно производят механическим способом. Применение для этого сжатого воздуха связано с усилением вспенивания раствора. Образование пены происходит вследствие выделения газообразных продуктов реакции — двуокиси углерода, фтористого водорода, паров воды и окислов азота, получающихся при частичном разложении азотной Кислоты органическими примесями, которые содержатся в природных [c.560]

Технологический режим процесса синтеза концентрированной азотной кислоты должен обеспечить высокую степень превращения компонентов реакции и ее большую скорость. Поскольку скорость образования азотной кислоты сильно тормозится в присутствии окиси азота, следует прежде всего максимально ускорить окисление N0. Это вызывает необходимость создания высокого парциального давления кислорода и проведения процесса под давлением до 40 ат. В связи с высоким давлением процесса синтеза концентрированной азотной кислоты требуется ведение его при повышенной температуре. При низких температурах реакция (4) разложения азотистой кислоты или реакция (5) ее окисления лимитируют общую скорость процесса. С повышением температуры увеличивается количество четырехокиси азота, превращающейся в N02, и возрастает скорость гидролиза двуокиси азота водой. Кроме того, как для смешения равновесия, так и для увеличения скорости реакции необходим значительный избыток четырехокиси азота по сравнению с ее теоретическим количеством. В этих условиях возможен синтез 98—99%-ной азотной кислоты с относительно большой скоростью. [c.335]

После добавления кислот пробы перемешивают и оставляют на 10 мин при комнатной температуре. Колбу закрывают воронкой (диаметр 3 см) и по каплям добавляют 20 мл концентрированной серной кислоты, регулируя скорость так, чтобы постоянно поддерживалась реакция разложения азотной кислоты, но не происходило выделение окислов азота из колбы. При бурном течении реакции возможны потери ртути. По окончании внесения серной кислоты колбу оставляют в вытяжном шкафу на 15 мин при комнатной температуре до прекращения выделения бурых паров окислов азота, после чего колбу нагревают 30—40 мин на кипящей водяной бане (при анализе печени и почек). При исследовании рыбы, мышечной ткани, молока и образцов с большим содержанием жира количество серной кислоты должно быть доведено до 25 мл и соответственно увеличено время нагревания до 45—60 мин. При бурном течении реакции (выделение окислов азота или сильное пенообразование) в колбу приливают 30—50 мл кипящей дистиллированной воды или снимают ее с водяной бани на 1-—2 мин. [c.245]

При обычной температуре абсорбции окислов азота разбавленной азотной кислотой (30—40° С) скорость разложения азотистой кислоты не контролирует скорость образования азотной кислоты. Количество выделяющейся окиси азота соответствует /з поглощаемой двуокиси азота по реакции [c.142]

Масштаб дозы облучения на рис. 3 взят произвольно с таким расчетом, чтобы кривая разложения лг-ДЭБ азотной кислотой соответствовала данным разложения лг-ДЭБ облучением. Данные по облучению /г-ДЭБ хорошо совпадают с верхней кривой при дозе 35 вт-ч. л, а затем расходятся. Данные разложения облучением о-ДЭБ везде ниже соответствующей кривой разложения азотной кислотой. Газовые хроматограммы показали, что в результате обоих методов разложения образуются одни и те же продукты, однако, по-видимому, со скоростями, различающимися для разных изомеров. Разложение, наблюдаемое при 70 вгп-ч1л, например, соответствует кипячению л -ДЭБ в течение 5 ч, /г-ДЭБ в течение 4 ч и и-ДЭБ в течение 2 ч. [c.125]

Существенное влияние на скорость разложения фосфатов оказывают консистенция пульпы и концентрации реагирующих компонентов. Оптимальная концентрация раствора характеризуется его удельным весом, который не должен превышать 1,55 г/см . Дозировку реагентов следует производить равномерно, чтобы избежать изменения установившихся концентраций. Для этой же цели осуществляют хорошее перемешивание фосфата и кислоты. Перемешивание обычно производят механическим способом. Применение для этого сжатого воздуха связано с усилением вспенивания раствора. Образование пены происходит вследствие выделения газообразных продуктов реакции — двуокиси углерода, фтористого водорода, паров воды и окислов азота, получающихся при частичном разложении азотной кислоты органическими примесями, которые содержатся в природных фосфатах. Перемешивание же раствора путем циркуляции с помощью центробежного насоса сопряжено с трудностями, возникающими при эксплуатации насосов в условиях сильно агрессивной среды (раствор азотной и фосфорной кислот) и из-за наличия твердой фазы (шлама). [c.848]

Механизм образования азотной кислоты при абсорбции оксида азота (IV) водой, а затем образующейся водной азотной кислотой, заключается в том, что оксид азота (IV) диффундирует через пограничный слой газа к поверхности жидкости и абсорбируется ею. При этом оксид азота (IV) реагирует с водой (реакция 1) со скоростью, превышающей скорость диффузии и скорость реакции разложения азотистой кислоты (реакция 3). [c.221]

Катализаторы изменяют скорость реакции по-разному одни сильно ускоряют ее (положительный катализ), другие замедляют (отрицательный катализ). Примером первого может служить получение серной кислоты контактным и камерным способами, окисление аммиака в азотную кислоту, с помощью платины и многие другие. Примером второго — сильное уменьшение разложения перекиси водорода в присутствии небольших количеств серной кислоты (0,0001 части по весу) или очень медленное окисление раствора сернистокислого натрия в присутствии этилового спирта и др. [c.74]

Одни катализаторы сильно ускоряют реакцию — положительный катализ, или просто катализ, другие — замедляют — отрицательный катализ. Примерами положительного катализа могут служить получение серной кислоты, окисление аммиака в азотную кислоту с помощью платинового катализатора и др. Примерами отрицательного катализа являются замедление взаимодействия раствора сульфита натрия с кислородом воздуха в присутствии этилового спирта или уменьшение скорости разложения пероксида водорода в присутствии небольших количеств серной кислоты (0,0001 мае. частей) и др. Отрицательный катализ часто называют ингибированием, а отрицательные катализаторы, снижающие скорость реакции,— ингибиторами (механизм действия последних отличен от действия катализаторов). [c.94]

Ко.кие факторы способствуют увеличению скорости и ств" ени разложения фосфатов азотной кислотой [c.337]

Изложены [10, 12] теоретические основы технологии соединений азота с обработкой больших объемов газа под повышенным давлением, в том числе разделения газов при глубоком охлаждении полной очистки от примесей и каталитического превращения абсорбции конденсации использования энергии реакций и сжатого газа. Рассмотрено использование [61, 108, 136] азотной кислоты и аммиака в процессах азотнокислотного разложения фосфатов и при аммони-зации кислот с анализом равновесия и пересыщений в многокомпо-нентных системах скоростей растворения и кристаллизации превращений и тепловых эффектов при нейтрализации выведения примесей и т, д. [c.5]

Однако азотная кислота имеет и существенные эксплуатационные недостатки. В качестве окислителя ракетных топлив считается целесообразным применять только концентрированную азотную кислоту, содержащую не более 3—4% воды. Концентрированная азотная кислота имеет малую химическую стойкость, вследствие чего при хранении она разлагается. Скорость разложения резко усиливается с повыщением температуры. [c.41]

Разработана методика кинетических измерений, исключающая возможность термического и гидролитического разложения нитратов и нитритов в процессе подготовки проб и проведения анализа. Определение порядка реакции по субстрату показало переход значения от нулевого к дробному и далее к первому при увеличении концентрации азотной кислоты. Изучение влияния добавок позволило установить, что скорость сильно зависит от факторов, влияющих на равновесие автопротолиза азотной кислоты. В присутствии серной кислоты скорость резко увеличивается, тогда как добавление в реакционную смесь воды и нитрата калия приводит к резкому снижению начальной скорости. При этом происходит переход порядка реакции по субстрату т дробного к нулевому. Добавка нитрита калия вызьшает снижение скорости процесса. Реакция имеет первьт порядок по субстрату в области концентраций азотной кислоты 3.5-24.0 моль/л. Из-за значительного избытка азотной кислоты реализуется процесс псевдопервого порядка. Порядок по азотной кислоте определен по тангенсу угла наклона в координатах lgk ,фф- 1й[НКОз]. Константа скорости пропорциональна пятой степени концентрации азотной кислоты. Линейный характер зависимостей сохраняется для всего диапазона концентраций азотной кислоты, т е. высокий порядок по азотной кислоте не связан с влиянием растюрителя, а присущ собственно реакции нитроксилирования. [c.13]

Скорость гетерогенного процесса разложения природных фосфатов азотной кислотой в значительной степени определяется величиной поверхности соприкосновения реагентов. Практически степень измельчения фосфатов устанавливают, учитывая не только-продолжительность их разложения, но и расходы, связанные с их измельчением з - [c.560]

Скорость разложения азотной кислоты возрастает с [швыше-нием се концентрации при.увеличении температуры всего лишь на 5 "С Скорость разложения 997о-тюй кислоты позрастает более чем а два раза рис. 1У-11). [c.139]

Интенсифицировать синтез азотной кислоты можио лиш . путем ускорения разложения азотистой кислоты в жидкой фазе. Так, при использовании ультразвука скорость разложения азотистой кислоты увеличивается более чем в 10 раз. С увеличением концентрации азотистой кислоты скорость ее разложеиия повышается. [c.108]

Известно, что неразложившаяся нитромасса опасна наличием избытка азотной кислоты, которая оказывает окисляющее действие при повышении температуры. Поэтому запрещено оставлять нитромассу в аппарате и трубопроводах в отсутствие охлаждения и приливать стиролхлоргидрин в отсутствие эффективного перемешивания реакционной смеси, так как нагревание нитромассы до 25—30 °С приводит к ярко выраженному экзотермическому эффекту и спонтанному разложению ее со взрывом. Во избежание разогрева и разложения нитромассы скорость подачи стиролхлоргидрина должна быть такой, чтобы температура реакционной массы не превышала —3°С. [c.359]

Вывод. Даже при сравнительно высоких температурах скорость разложения пикриновой кислоты серноазотной смесью настолько мала, что не может иметь практического влияния на ее выход. При этом надо учесть, что смесь Геммика содержала небольшой процент серной кислоты и большой процент азотной по сравнению с отработанной кислотой, получаемой при производстве пикриновой кислоты, т. е. должна была окислять сильнее, чем смесь, в которой протекает реакция в производственных условиях. [c.283]

Технологический режим процесса получения концентриро-занной азотной кислоты должен быть построен так, чтобы до- тигались высокая степень превращения компонентов реакции-и большая скорость реакции. Присутствие небольшого количества окиси азота, образующейся при частичном разложении азотястой кислоты, сильно тормозит скорость образования азотной кислоты. Поэтому прежде всего надо максимально ускорить процесс окисления N0. Это вызывает необходимость создания высокого парциального давления кислорода и проведения процесса под давлением до 50 ата. Одновременно с применением высокого давления для синтеза концентрированной кислоты требуется повышение температуры, так как при низких температурах общая скорость процесса определяется скоростью реакции разложения или окисления азотистой кислоты. С повышением температуры увеличивается степень превращения четырехокиси азота в НОг и возрастает скорость гидролиза двуокиси азота водой. Кроме того, для с.мещения равновесия и повышения скорости реакции необходим значительный избыток четырехокиси азота то сравнению с теоретическим количеством. В этих условиях возможно образование 98—99%-ной азотной кислоты с относительно большой скоростью. [c.307]

Термическое разложение аммиачной селитры значительно ускоряется в присутствии азотной, серной и соляной кислот. Скорость термического разложения аммиачной селитры, содержащей 5% свободной азотной кислоты, при 200°С в 100 раз выше скорости разложения чистой аммиачной селитры. В присутствии кислоты снижается температура начала разложения селитры. При повышении содержания свободной кислоты до 1% температура начала активного разложения селитры снижается с 210 до 185—190 °С. Каталитическое действие на термическое разложение селитры оказывают примеси хлоридов, хроматов, соединения кобальта. При содержании хлоридов в селитре до 0,15% (в пересчете иа ноны хлора) температура разложения снижается до 193 °С, а в присутствии 1% азотной кислоты она снижается до 180 °С при этом скорость разложения увеличивается в два раза. Например, при на-греваиии смеси хлорида с селитрой до 220—230 °С последняя бурно разлагается с выделением большого количества тепла при более высоком содержании хлорида происходит полное разложение селитры. [c.48]

Основные условия синтеза в этом случае такие же, как при варианте с взвесью катализатора, но олефиновое сырье и синтез-газ пропускают нисходящим потоком через реактор, заполненный катализатором — твердым кобальтом на пемзе. Для восполнения потери кобальта, выщелачиваемого из слоя в виде карбонила, к сырью добавлялась кобальтовая соль жирной кислоты. Рациональным выбором аниона этой соли достигалось легкое выделение ее из продукта реакции. Вместо охлаждающих змеевиков для отвода тепла реакции применяли рециркуляцию достаточного количества газа температура в реакторе повышалась не более чем на 11—17°. На ступени гидрокарбонилирования был установлен лишь один реактор. Жидкий продукт после отделения газа обрабатывали водородом при 200 ат и 100—120° для разложения растворенного карбонила и осаждения металлического кобальта на слое пемзы. Эта операция декобальтизации осуществлялась в реакторе, аналогичном реактору гидрокарбонилирования, но при вдвое большей объемной скорости. После работы в течение времени, достаточного для насыщения пемзы, кобальт регенерировали, растворяя в азотной кислоте или превращая в карбонил обработкой окисью углерода. Образующийся карбонил можно абсорбировать спиртом, получаемым в процессе, и возвращать на ступень гидрокарбонилирования. Декобаль-тизированный продукт гидрировали обычным способом на соответствующем катализаторе. На установке в Людвигсгафене для этого применяли хромит меди. [c.277]

В результате процесса разложения образуется азотнокислый растнор, так называемая азотнокислотная вытяжка, содержащая главным образом фосфорную кислоту и 1гитрат кальция. Скорость разложения фосфата зависит от тонины помола фосфатного сырья, температуры, расхода азотной кислоты и. в меньшей степени, от ее концентрации. Чем тоньше помол и выше температура, тем выше скорость разложения. Оптимальной температурой процесса является 50—70 °С. Повышение температуры сверх оптимальной приводит к потерям азотной кислоты и усилению коррозии аппаратуры. [c.327]

Скорость разложения трикальцийфосфата и степень извлечения Р2О5 в раствор зависят от количества применяемой азотной кислоты [c.561]

При стехиометрическом количестве азотной кислоты, по мере протекания реакции разложения, скорость ее постепенно замедляется вследствие накопления в растворе солей и уменьшения кислотности рас-твора. Для обеспечения постоянной скорости разложения процесс обычно о проводят при 2—5%-ном избытке азот- ной кислоты против стехиометрическо- го количества. В некоторых случаях 2 избыток азотной кислоты увеличивают до 20—50% —это необходимо для обеспечения последующих операций переработки полученного раствора в удобрение. [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология