Пространственные затруднения колец в окися

Виндаус восстановил кетон (X) натрием в спирте и получил 6 -эпимер диола VIH Сравнивая скорости гидролиза соответствующих диацетатов, Платтнер и Ланг обнаружили, что диацетат диола Меркера (VII) может быть частично гидролизовав до б-моноацетата, в то время как в диацетате диола Виндауса расщепление в положениях 3 и 6 происходит с одинаковой скоростью. Изучение моделей Стюарта показывает, что в отличие от ба-гидроксильной группы бр-гидроксил расположен вблизи метильной группы при Сц, на этом основании Платтнер и Ланг пришли к выводу, что диацетат, испытывающий пространственные затруднения при Се, обладает бр-конфигурацией. Если 6-гидроксильная группа продукта гидрирования (VII) ориентирована, то -конфигурацией должна обладать также и окись III, из которой получен диол VII. Так как диол VII может быть получен также и из кетона X, принадлежащего, как известно, к алло-ряду, то он должен обладать конфигурацией при g ( ), противоположной конфигурации окиси, и, следовательно, расщепление окисного кольца сопровождалось вальденовским обращением по месту разрыва связи. [c.214]

Трифенилсилиллитий реагирует с окисью этилена или с симметричными замещенными эпоксидами с образованием спиртов. В случае несимметрично замещенных окисей, таких, как окись пропилена или окись стлрола, трифенилсилиллитий реагирует с атомом окисного кольца со стороны меньшего пространственного затруднения. Так, в результате этой реакции образуются 1-(трифенилсилил)пропанол-2 и 1-фенол-2-(трифенилсилил)-этанол [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология