Конфигурации противоположные

Б). Вы ошибаетесь. Еще раз посмотрите на формулу. Вы видите, что опорный С-атом (номер 4) имеет -конфигурацию. Сравнение с формулами, приведенными в табл. 5.3, показывает, что приведенная в задании формула по всем хиральным центрам имеет конфигурацию, противоположную -ликсозе. Если уверены, что поняли это пояснение — переходите к следующему разделу. [c.247]

Хотя в результате 3]у1-реакции может образоваться рацемический продукт, известны случаи, когда в продукте 81<[1-реакции был обнаружен избыток энантиомера с относительной конфигурацией, противоположной конфигурации исходного соединения. Классическим примером этого является гидролиз 1-фенилэтилхлорида (1-хлор-1-фенилэтана). В этой реакции уходящий хлорид-ион затрудняет нуклеофильную атаку со стороны Б, увеличивая тем самым количество продукта, образующегося в результате нуклеофильной атаки со стороны А, Это показано ниже двумя несколько различающимися путями [c.191]

Таким образом, ОН-группа занимает не то же положение, что занимал раньше Вг образовавшийся спирт имеет конфигурацию, противоположную конфигурации бромида. Если реакция приводит к соединению, конфигурация которого противоположна конфигурации исходного вещества, то говорят, что реакция протекает с обращением конфигурации. [c.451]

Спирт имеет конфигурацию, противоположную конфигурации исходного бромида, как в реакции 8м2, но при этом происходит потеря оптической активности. Оптически чистый бромид превращается в спирт, оптическая чистота которого составляет приблизительно 7з- Оптически чистое исходное вещество содержит только один энантиомер, тогда как конечное вещество явно-должно содержать оба энантиомера. Таким образом, конечное вещество пред- ставляет смесь соединения с обратной конфигурацией и рацемата, и говорят, что реакция происходит с частичной рацемизацией. Как же можно объяснить эти стереохимические результаты [c.457]

Очевидно, что оба бензоата не могут иметь конфигурацию, идентичную конфигурации исходного е/пор-бутилового спирта. Один из них должен иметь конфигурацию, противоположную конфигурации спирта, из которого получали эти производные, и, следовательно, одна из схем реакции включает стадию обращения конфигурации. [c.676]

Большая часть реакций с обращением конфигурации, с которыми мы встречались в предыдущих главах, была реакциями с алкилгалогенидами. Мы считали, что эти реакции протекали с обращением конфигурации, поскольку получаемые соединения имели конфигурации, противоположные конфигурациям исходных галогенидов. Познакомимся теперь с некоторыми данными, доказывающими, что эти конфигурации являются действительна противоположными. [c.677]

Как бензоат, так и ацетат, получаемые из (+)-в/иор-бутилового спирта через стадию образования тозилата, являются производными (— )-ряда.> Поскольку эти реакции протекают с обращением конфигурации, то (— )-бен-зоат и (—)-ацетат будут иметь конфигурации, противоположные конфи гу- [c.677]

Первый механизм был бы аналогичен механизму Sn2, второй— в первом случае при отрыве группы R должно происходить вальденовское обращение и, следовательно, при проведении опытов с оптически активными соединениями должны образовываться галогеналкилы, имеющие конфигурацию, противоположную конфигурации спирта, взятого для получения эфира фосфористой кислоты по уравнению [c.782]

Как видно из приведенной схемы, пространственное расположение заместителей у асимметрического атома при взаимодействии с разбавленной щелочью не изменилось, тогда как в результате реакции с концентрированной щелочью молекула приняла конфигурацию, противоположную исходной. Это уже упоминавшееся ранее (см. стр. 562) явление вальденовского обращения, или инверсии конфигурации, встречается весьма часто н имеет очень большое теоретическое значение. Практически оно может быть использовано для получения некоторых ценных соединений из их более доступных стереоизомеров. [c.593]

В реакции м2 скорость превращения зависит от концентрации нуклео фильного агента. С точки зрения стереохимии реакция 8 2 вызывает обращение конфигурации атома углерода, являющегося реакционным центром заместитель, который связывается, занимает положение, противоположное тому, которое занимала уходящая группа. Иными словами, молекула приобретает конфигурацию, противоположную конфигурации исходной молекулы. Нуклеофильная группа выталкивает уходящий заместитель. [c.233]

Очевидно, что при одной из этих реакций молекула приняла конфигурацию, противоположную исходной. Это явление изменения конфигурации при замещении у асимметрического центра, получившее название вальденовского обращения (по имени открывшего его в 1896 г. П. И. Вальдена), или инверсии, встречается весьма часто и имеет очень большое теоретическое значение. Практически явление вальденовского обращения может быть использовано для получения наиболее ценных из стереоизомеров путем превращения одних стереоизомеров в другие. [c.692]

Природную (+)-арабинозу превратили циангидринным синтезом с последующим гидролизом в лактон и восстановлением в смесь (—)-глюкозы и (—)-маннозы, которые являются энантиомерами природной глюкозы и ман-нозы. Следовательно, углеродные атомы 3, 4 и 5 в природных (+)-глюкозе и (+)-маннозе имеют одинаковую конфигурацию, которая противоположна конфигурации асимметрических атомов в (+)-арабинозе. Окисление (+) арабинозы приводит к оптически активной 2,3,4-триоксиглутаровой кис лоте. Это указывает на то, что гидроксил при Сг в арабинозе находится в проек ционной формуле с противоположной стороны по сравнению с гидроксилом у С4. В противном случае получили бы мезоформу (неактивную) этой двух основной кислоты. Поскольку нижний асимметрический атом углерода в (+) арабинозе, согласно предположению Фишера, следует записать с гидроксилом по левую сторону [его конфигурация противоположна конфигурации у (+) глюкозы], то верхний асимметрический атом должен иметь гидроксил справа Частично установленные формулы (4-)-арабинозы, (—)-глюкозы и (—)-ман нозы приведены на рис. 5-17. [c.107]

Если же в реакцию вводить избыток карбоната серебра, то образуется оптический изомер карбонатодиэтилендиамиякобаль-то (П1) хлорида с конфигурацией, противоположной конфигурации исходного вещества [c.62]

Интересный результат был получен, когда в качестве субстрата в реакциях, катализируемых галогенидгидролазами, было использована соединение с хиральным центром у замещенного атома углерода [6]. Реакция Ь-2-хлорпропионата с гидроксильным ионом приводила к образованию только О-лактата — соединения с конфигурацией, противоположной конфигурации исходного соединения. Объяснить это явление,, по-видимому, можно тем, что гидроксильная группа атакует центральный атом углерода со стороны, противоположной той, где находится атом хлора [c.94]

Далее, если взаимодействие тозилатов с бензоат- и ацетат-ионами происходит с обращением конфигурации, то кажется вполне вероятным, что реакции с другими отрицательными ионами, такими, как хлорид, бромид или иодид, также протекают с инверсией. Так, при взаимодействии тозилата в/пор-бутилового спирта с раствором иодистого натрия был получен (—)-етор-бутилиодид реакция с бромид-ионом дала (—)-етор-бутилбромид. Если справедливо допущение, что галогенид-ион взаимодействует с този-латом с обращением конфигурации, то (—)-бромид и (—)-иодид должны иметь конфигурации, противоположные конфигурации (-1-)-спирта иными словами, (-f)- пиpт, (+)-бромид и (+)-иодид имеют одинаковые конфигурации [c.678]

Характерно, что глицерофосфатный остаток, несущий жирные кислоты, имеет обычную для фосфолипидов Ь-конфигурацию, тогда как у неацилироваииого остатка глицерина конфигурация противоположная [c.529]

Льюис и Бузер [15] нашли, что термическое разложение вторичных алкил (2-бутил, 2-пентил и 2-октил) хлорсульфитов в разбавленных диоксановых растворах протекает по первому порядку, давая в качестве основных продуктов олефины и алкил-хлориды. Хлориды имели ту же конфигурацию, что и спирты, производными которых они являлись, и были только до некоторой степени рацемизованы. Скорость разложения была меньше в изооктановом растворителе или в отсутствие растворителя, но в этих случаях хлорид имел конфигурацию, противоположную конфигурации спирта. В диоксановом и изооктановом растворах реакция протекала по первому порядку. По-видимому, механизм означает реакцию первого порядка с сохранением конфигурации. Если реакция с сохранением конфигурации имеет место в изооктане, то, как отмечают Льюис и Бузер, ее скорость в этом растворителе много меньше, чем в диоксане. Уменьшение скорости при переходе к менее полярному растворителю (если это не обусловлено специфическим эффектом растворителя) означает, что переходное состояние имеет много больший дипольный момент, чем нормальный хлорсуль-фит, и что механизм, вероятно, включает четыре структуры переходного состояния, приведенные ниже [c.199]

Пенициллин содержит три асимметрических атома углерода. Пенициламин относится к ряду D и, следовательно, имеет конфигурацию, противоположную конфигурации большинства природных аминокислот. Недавно был осуществлен полный синтез пенициллина V (Дж. К. Шихан и K.P. Хенери-Логан, 1957 г.). [c.665]

Реакции ДИПБ с ( )-ди- и тризамещенными алкенами идут медленно и с замещением а-пинена [1806], Это вносит некоторую неопределенность в вопрос о том, что же в действительности является гидроборирующим агентом. Окисление образующихся продуктов приводит к спиртам с низкой оптической чистотой (13—22%) и конфигурацией, противоположной конфигурации спиртов, получаемых из (2)-алкенов. Наблюдается также различие в региоселективности реакций (2)- и ( )-алкенов. (2)-4-Ме-тилпентен-2 реагирует с присоединением бора (выход 96 %) к наименее стерически затрудненному углеродному атому двойной связи, что и следовало ожидать, поскольку реагентом здесь служит диалкилборан. В то же время ( )-изомер реагирует так, что только 62 % бора присоединяется к этому углеродному атому, что характерно для тексилборана [1466]. [c.312]

Продукт реакции [1] — транс-двойная связь, оптическая конфигурация, противоположная конфигурации исходного соединения, тот же продукт, как при обычном 8ы2 продукт реакции [2] — цис-дройная связь, та же оптическая конфигурация, что и у исходного соединения, если двойную связь в каждом из них восстановить водородом. Следует ожидать, что отношение продуктов реакций будет зависеть от скоростей 8к2 -реакции для каждой конформации, г) Рассуждения аналогичны приведенным в пункте (в). [c.714]

II ту же конфигурацию. Все группы будут расположены по одну сторону от плоскости углеродной цепп полимера все сверху или снизу от нее. Снндиотактическнм называется полимер, у которого центры стерической изомерии в каждом повторяющемся звене цепи имеют конфигурации, противоположные конфигурациям соседних с ним звеньев. В молекуле такого полимера Н- и 5-конфигурации регулярно чередуются вдоль полимерной цепи, или, иными словами, группы К располагаются над и под плоскостью полимерной цепи в регулярно чередующемся порядке. На рис. 8.1 приведены рассмотренные типы полимерных структур. При этом применяются два тина изображений. Слева структуры изображаются так же. [c.475]

Наконец, следует остановиться на предположении, высказанном рядом исследователей относительно того, что биологическая активность антибиотиков — полипептидов, а также и некоторых других антибиотиков каким-то образом связана с наличием в их молекулах составных частей, имеющих пространственную конфигурацию, противоположную той, которая обычно встречается в веществах природного происхождения. Действительно, в настоящее время известно, что в состав пенициллинов входит -диметилцистеин, тогда как в белках найден только /-цистеин. Извгстно также, что оба моносахарида, в одящие в состав молекулы стрептомицина (N-мегилглю-козамин и стрептоза), принадлежат к /-ряду, тогда как встречающиеся в природе моносахариды обычно относятся к rf-ряду. В этой главе уже подчеркивалось, что в состав трех важнейших антибиотиков — полипептидов (грамицидина С, тироцидина и грамицидина) входят некоторые rf-аминокислоты, тогда как обычно в природных продуктах встречаются /-аминокислоты. Интересно отметить, что в состав антибиотика совершенно другою типа — глиотоксина входит остаток i/ аланина. [c.196]

Разновидностью С. п. являются дисиндиотактические полимеры, получающиеся из мономеров, при полимеризации к-рых в каждом мономерном звене образующейся полимерной цепи возникают сразу два асимметрич. атома. В цепях дисиндиотактич. полимеров каждый из асимметрич. атомов в любой из мономерных звеньев имеет конфигурацию, противоположную конфигурациям таких же асимметрич. атомов в соседних звеньях (рис. 2). [c.439]

На рис. 84 приведены типичные спектры двух образцов поли-метилметакрилата — изотактического (я) и синдиотактического (б). Спектры сняты для 2%-ных растворов полимеров в хлороформе при температуре 120 °С (при более низкой температуре разрешение недостаточно). Крайняя правая линия относится к внутреннему стандарту — тетраметилсилану, положение остальных пиков указано в единицах шкалы т в частях на 1 млн. по отношению к сигналу тетраметилсилана, для которого принимается значение Ют б. При 6,41 т в обоих спектрах наблюдается сигнал эфирной группы — СООСН3. Оба протона метиленовой группы магнитно эквивалентны и дают одну линию при 8,18 т, если звено, стоящее в цепи рядом с СНа-группой, имеет конфигурацию, противоположную конфигурации данного звена, т. е. связано синдиотактически. Изотактическая связь, когда соседнее с СНа-группой звено имеет ту же конфигурацию, что и данное звено, снимает магнитную симметрию обоих метиленовых протонов, и, вследствие спин-спинового взаимодействия, получается квадруплет (рис. 84, а). Центры составляющих его дублетов расположены при 7,83 и 8,46 т. В спектре полимера, содержащего 81% изотактических связей (рис. 84, в), видны одновременно и синглет при 8,18 т и два дублета при 7,83 и 8,46 т. [c.206]

Полимеры приведенных на схемах 6.1а и 6.16 типов, в которых все мономерные звенья имеют одну и ту же конфигурацию, называются изотактическими полимерами . Такой полимер образуется, если присоединение нового мономерного звена к реак-ционносиособному концу растущей цепи полимера приводит к новому реакционноспособному концу, имеющему такую же конфигурацию, что и предыдущее звено. Если новый реакционный конец цепи имеет конфигурацию, противоположную конфигурации предыдущего реакционного конца цепи, то продукт будет синдиотактическим полимером , в котором мономерные звенья с противоположной конфигурацией чередуются, как показано на схеме (6.2) [c.184]

Номенклатура, применяемая для обозначения физиологически активных и неактивных эстрогеноловых кислот, основана на относительной ориентации метильной группы и атома водорода, связанных с асимметрическими атомами углерода кислоты называются цис-соединениями, если оба эти заместители -ориентированы или же -ориентированы в противном случае они называются транс-соединениями. На ранней стадии исследования, когда кислотам приписывались конфигурации, противоположные ныне принятым, Мишер пользовался обозначениями изо (цис) и нормальная (транс) кислота, а затем заменил их обозначениями а (цис) и 5 (транс). Во избежание путаницы с ,р-номенклатурой, принятой для обозначения относительной конфигурации заместителей в стероидном ядре, мы предпочитаем пользоваться цис-транс-терминологией. [c.338]

В скобках указана конфигурация, противоположная той, которая отвечает конфигурации преобладающего изомера , изображенной в заголовке таблицы. Отметим, что здесь цпклогексил (Нд) меньше, чем трет-бутил [c.219]

В некоторых опытах применялись энантиомерные реактивы, причем образовывался спирт, который является энантиомером приведенному в уравнении вверху таблицы. Результаты в таблице представлены так, как если бы во всех опытах использовались реактивы с одинаковой конфигурацией. Поэтому все продукты имеют абсолютную 8-(-)-конфигурацию за одним исключением, отмеченным в скобках. Этот продукг имел Л-(+)-конфигурацию, противоположную той, которая приведена ввеоху таблицы. Если восстановление проводилось в ТГФ, то образовывался К-(+)-изомер степень асимметрического синтеза составляла 4%. [c.224]

Смотреть страницы где упоминается термин Конфигурации противоположные: [c.403] [c.87] [c.240] [c.173] [c.410] [c.624] [c.103] [c.123] [c.399] [c.88] [c.209] [c.118] [c.11] [c.123] [c.13] [c.30] [c.526] [c.177] [c.120] [c.399] [c.417] [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология