спектры поглощения гидроксильных групп

В какой области ИК-спектра лежит полоса поглощения гидроксильной группы спиртов и фенолов [c.167]

Присутствие в ИК-спектре реакционной смеси четырех полос в области поглощения гидроксильной группы указывает на образование нового соединения с группой О—Н, так как в случае отсутствия в нем этой группы в данной области спектра наблюдались бы только две полосы поглощения 3562 см" — полоса свободной группы Н-О—О—С и 3360 см — полоса этой группы в комплексе С=0 -Н-0-0-С. Полосы поглощения 3590 и 3400 см относятся к новому соединению, соответственно для свободной группы О—Н и этой группы в комплексе С=0—Н—О—С (отнесение полос поглощения 3360 и 3400 см делали, исходя из меньшей интенсивности пары 3590 и 3400 см по сравнению с парой 3569 и 3360 см и учитывая небольшую убыль исходной концентрации кетона). [c.309]

Используя в качестве характеристики растворителя эмпирический параметр льюисовой основности растворителя В, определенное по сдвигу полосы поглощения гидроксильной группы в ИК-спектре фенола в рамках уравнения lg к = lg кд + 5 В при исключении из зависимости воды, была получена линейная зависимость с коэффициентом корреляции г=0.98 (рис. 11) [c.17]

ПМР-спектры. В ПМР-спектре поглощение гидроксильного протона (О—Н) сдвинуто в слабое поле вследствие наличия водородной связи. Наблюдаемый химический сдвиг зависит от силы водородной связи, которая в свою очередь зависит от температуры, концентрации и природы растворителя (разд. 15.5). В результате сигнал может появиться где-то в области X 5—9 (O I—5). Он может маскироваться пиками протонов алкильных групп, но его присутствие часто обнаруживается при подсчете числа протонов. [c.522]

Хендриксон [12] использовал реакцию с трифенилхлорметаном для определения первичных гидроксильных групп в полигликолях дифференциально-кинетическим методом. О завершении реакции он судил по исчезновению полосы поглощения гидроксильной группы в ИК-области спектра около 3,05 мкм. [c.26]

Для оксимов характерна чрезвычайно интенсивная основная полоса поглощения гидроксильной группы при 2,78 мкм, причем соответствующие молярные коэффициенты погашения в 3—4 раза превышают молярные коэффициенты погашения большинства спиртов и гидроперекисей и примерно равны коэффициентам погашения фенолов. Поэтому можно ожидать, что фенолы, которые поглощают в той же области спектра, будут мешать определению оксимов, а спирты, поглощающие при 2,74—2,76 мкм, и гидроперекиси, поглощающие при 2,81—2,84, не будут мешать 33]. [c.96]

Для сульфатного лигнина характерен сложный ИК-спектр (рис. 2.2). Широкую полосу при 3440 см соотносят с поглощением гидроксильных групп лигнина и образованием водородных связей, а полосы 1730 см — карбоксильных групп, 1595 и 1510 СМ — ароматического кольца, 1370 и 1220 см" фенольных гидроксилов. [c.43]

Например, в ИК-спектре полисахарида со степенью метилирования, равной по данным анализа 97%, не обнаружена полоса поглощения гидроксильной группы . [c.495]

Примерное представление об электрофильной и нуклеофильной реакционной способности различных алифатических, циклических и ароматических нитрилов, а также некоторых других цианистых соединений дают значения а -констант Тафта (см. табл. 8). Приведенные в табл. 8 значения констант рассчитаны из данных по смещению полосы поглощения гидроксильной группы в ИК-спектре, вызванному образованием водородных связей нитрилов (КСК) с метанолом и фенолом [c.29]

В инфракрасном спектре продукта отсутствует полоса поглощения гидроксильной группы. [c.432]

Трудно выделить какую-либо характеристику молекул, которая для всех рассмотренных типов специфической молекулярной адсорбции связывала бы изменение в спектре со свойствами взаимодействующих партнеров. Выше уже отмечалось, что удовлетворительная корреляция между потенциалом ионизации адсорбированных молекул и смещением полосы поглощения гидроксильной группы наблюдается только для молекул родственной структуры [57]. Лучшее соответствие будет иметь место, если в этой зависимости учитывать не только потенциал ионизации, но и свойства молекулярных орбиталей взаимодействующих партнеров [40]. Только в случае полного переноса заряда между взаимодействующими партнерами должна иметь место определенная зависимость между частотой перехода с переносом заряда и потенциалом ионизации донора. Однако спектр переходов с переносом заряда при специфической молекулярной адсорбции еще не исследован. [c.146]

В ИК-спектрах наблюдаются изменения интенсивности поглощения гидроксильных групп и валентных колебаний С=0 и N11 связей, которые имеют экстремальный характер, подобный приведенным на рис. 9.83 кривым. [c.271]

Рис. 3-7. Изменение интенсивности полос поглощения гидроксильных групп в спектре цеолита в процессе вакуумной обработки при разных температурах [60]. [c.173]

Рис. 3-12. Зависимость интенсивности полос поглощения гидроксильных групп при 3640 и 3540 см в спектре декатионированного цеолита У от содержания натрия [77].

Повышение температуры Вакуумной обработки не улучшает разрешения, но уменьшает интенсивность полос, и в спектре цеолита, вакуумированного при 540° С, остается одиночная слабая полоса при 3740 см . После добавления паров воды восстанавливается широкая полоса поглощения гидроксильных групп, связанных друг с другом водородными связями, о развитии процесса образования водородных связей между гидроксильными группами и молекулами физически адсорбированной воды свидетельствует отсутствие дискретных полос в области поглощения валентных колебаний ОН-групп. Появление широких полос поглощения уже при сравнительно небольшом декатионировании, вероятно, указывает на локализацию ОН-групп в больших каналах цеолита L. Аналогичные спектры получены при исследовании цеолитов L с большей степенью декатионирования (>80%), хотя полосы поглощения были более интенсивны. Присутствие узкой полосы при 3400 см , возможно, обусловлено наличием в структуре молекул адсорбированной воды определенного типа. [c.185]

Рис. 3-18. Зависимость интенсивности полос поглощения гидроксильных групп в спектрах никель-декатионированных цеолитов У от содержания никеля [81].

Рис. 3-20. Зависимость интенсивности полос поглощения гидроксильных групп в спектре магний-декатионированных цеолитов от температуры прогревания образцов [57]..

Рис. 3-54. Полосы поглощения гидроксильных групп и адсорбированной воды в спектрах цеолитов uY и AgY после вакуумирования при 110, 220, 320 и 450° С, регидратации при 25° С и повторного вакуумирования при 25, 110 и 250° С [47].

Органические кислоты. Результаты исследования адсорбции органических кислот (муравьиной, уксусной и бензойной) на декатионированных цеолитах Y говорят о существовании в этих цеолитах центров основного характера [168]. В качестве адсорбента была использована натрий-аммонийная форма цеолита Y, в котором степень обмена Na" на NH составляла 30%. Перед проведением адсорбции цеолит был прогрет при 420° С. При комнатной температуре адсорбция приводит к появлению в спектре полос поглощения физически адсорбированной уксусной кислоты при 1415, 1720 и 1750 см и полосы поглощения ацетат-ионов вблизи 1480 и 1600 см . Обнаружено также присутствие адсорбированной воды. После напуска небольших количеств кислоты интенсивность полосы поглощения гидроксильных групп при 3660 см снизилась, а полоса при 3560 см осталась без изменений. [c.264]

В работе [48] адсорбция аммиака и пиридина использована для исследования кислотности цеолита МаХ, в котором 15% катионов натрия замещены на ионы никеля. Никелевый цеолит предварительно прогревали при 200 и 350° С. При напуске аммиака на образец, дегидратированный при 200° С, полосы поглощения гидроксильных групп при 3650 и 3610 см исчезают, а вместо них появляются полосы поглощения ионов аммония. Поэтому можно сделать вывод, что ОН-группы обоих типов являются протонными кислотными центрами. Адсорбция аммиака никелевым цеолитом, дегидратированным при 350° С, сопровождается образованием ионов аммония за счет протонирования молекул аммиака гидроксильными группами с частотами колебаний 3650 и 3560 см . Наблюдалось также взаимодействие аммИака с катионами никеля, к которому были отнесены две другие полосы поглощения. Если, правда, принять во внимание низкую степень обмена, то присутствие этих полос можно связать и с взаимодействием аммиака с катионами натрия.. Наличие протонных кислотных центров в образце, прогретом при 350° С, подтверждают опыты по адсорбции пиридина. Помимо полос поглощения иона пиридиния, в спектре наблюдаются полосы при 1455, 1451, 1448 и 1440 см . Первые две полосы, очевидно, можно приписать адсорбции пиридина на льюисовских кислотных центрах двух типов, а появление остальных двух полос может быть вызвано адсорбцией молекул пиридина на катионах никеля или натрия или образованием водородных связей между ОН-группами цеолита и молекулами пиридина. [c.287]

Элмер, Чэпман и Нордберг (1962) изучили изменение длины образца пористого стекла викор и изменение спектра поглощения гидроксильных групп по мере прокаливания и спекания образца в вакууме. [c.337]

Изучение спектров образца -у-ЛиОз, используемого в работе, в области полос поглощения гидроксильных групп показало, что при обработке образца в вакууме при 600 °С в спектре наблюдаютс максимумы при 3715 и 3670 см . Эти полосы обычно относят к [c.153]

Аминоциклогексанолы могут служить примером соединений, конформационные особенности которых в значительной степени определяются внутримолекулярной водородной связью [53]. В ИК-спектрах таких соединений полоса поглощения гидроксильной группы (3600 см-, свободная гидроксильная группа) в случае образования водородных связей сдвигается в сторону более низких частот. Величина сдвига -и интенсивность соответствующей полосы может служить мерой связанности гидроксила. [c.350]

Цеолиты с трехвалентпыми катионами ведут себя аналогичным образом [79]. В случае ионов редкоземельных металлов также протекает реакция гидролиза и в ИК-спектре проявляются 2 полосы поглощения гидроксильных групп, возникающие по механизму, характерному и для цеолитов с двухвалентными катионами. В ИК-спектре цеолита V, содержащего катионы редкоземельных элементов, наблюдаются полосы поглощения гидроксильных групп при 3640 и 3520 см [79] и, кроме того, присутствующая во всех спектрах полоса поглощения при 3740 см (рис. 6.11) [73, 76, 81]. Интенсивность высокочастотной полосы поглощения (оь40 см ) в несколько раз выше, чем у полосы, наблюдаемой в ИК-спектре цеолитов с двухвалентными катионами, поэтому Полосу при 3640 см приписывают более сильно ассоциированным гидроксильным группам. Наличие последних связывают с катали- [c.477]

Существенным моментом при использовании метода метилирования является определение полноты метилирования. Контроль за степенью метилирования достигается прежде всего анализо.м на метоксильные группы, хотя в этом случае необходима тщательная подготовка вещества метилированный полисахарид обычно очищают фракционированным осаждением или фракционированным растворением и тщательно удаляют примеси растворителей высушиванием. Более оперативным методом контроля является обнаружение полосы поглощения гидроксильной группы (3400—3600 см -) в инфракрасном спектре нгполностьго метилированного полисахарида . При этом также возможны ошибки, с одной стороны, из-за гигроскопичности многих метилированных полисахаридов (полоса ОН-группы может быть обусловлена присутствием в образце воды), с другой стороны, из-за недостаточной чувствительности метода инфракрасной спектроскопии. [c.495]

Метод ИК-сиектросконии представляет значительный интерес для характеристики водородной связи в полисахаридах ГМЦ. Существуют определенные различия в спектрах полисахаридов, гидроксильные группы которых участвуют во внутри- и межмолекулярных водородных связях [179]. Так, ОН-группы, включенные во внутримолекулярную водородную связь, имеют характеристическую полосу поглощения в диапазоне 3350—3560 см , в мсжмоле-кулярную — в области 3100—3460 см . Свободная гидроксильная группа проявляется на ИК-спектрах полосой поглощения в интервале 3500—3700 СМ . Полоса поглощения при 1695 см указывает на наличие в препаратах полисахаридов ГМЦ связанной воды. [c.73]

В другом исследованном нами случае модифицирование поверхности приводило к увеличению адгезионноактивных функциональных групп на поверхности полимера. Модифицирование проводилось по методу Ф. А. Сапегина [8] обработкой поверхности натурального каучука концентрированной серной кислотой с последующей отмывкой. Исследование ИК-спек-тров позволяет говорить об исчезновении полосы поглощения, соответствующей двойным связям и появлению полос карбонильных и гидроксильных групп, присоединяющихся по месту разрыва двойной связи. В данном случае можно было проследить изменение концентрации гидроксильных групп по высоте соответствующего пика. ИК-спектры, полученные как при модифицировании стекла, так и при модифицировании каучука для области, соответствующей поглощению гидроксильных групп, даны на рис. 3 и 4. [c.500]

Цеолиты с катионами переходных металлов. Цеолитам этой группы посвящено несколько работ. Картер и сотр. [27], авторы одной из первых работ, наблюдали в спектрах цеолитов AgX и dX полосы поглощения гидроксильных групп при 3750, 3695 (3690) и 3630 (3600) см . В спектре Zn-формы цеолита X найдены полосы при 3750, 3650 и 3570 см [29]. Энжелл и Шеффер [30] исследовали цеолиты Мп-, Со-, Ni-, Zn- и AgY. Результаты проведенного ими изучения образцов цеолитов, прошедших термообработку при 500° С, приведены в табл. 3-2. Впоследствии Zn-форму цеолита X изучала другая группа исследователей [36], но отмеченные ими положения полос поглощения (3745, 3675, 3645 и 3550 см ) почти полностью совпали с частотами, приведенными. Энжеллом и Шеффером. В работе [47] описано изменение спектров цеолитов Мп-, Со-, N1-, Си-, Zn-, Ag- и dY в процессе термической обработки при температурах 100-450° С (см. табл. 3-5). Во всех спектрах наблюдались полосы при 3740 и около 3640 см . В спектрах большинства катионных форм найдена полоса около 3530 см , а в спектрах цеолитов, содержащих катионы Мп, Со, Ni, Zn и d, —полоса около 3680 см . Присутствие d привело к появлению дополнительной полосы около 3460 см . В спектре цеолита NiX, дегидратированного при 250°С, найдены полосы поглощения при 3650, 3560, 3610 и 3590 см [48]. После термообработки цеолита при 450 С в спектре осталась единственная полоса при 3650 см . Несколько иные результаты получены на цеолите uY [49]. В спектре этого цеолита, прошедшего термообработку при 500°С, наблюдались полосы при 3745 и 3680 см . После дегидратации при 200° С в спектре проявлялись полосы при [c.164]

Цеолиты с четырехзадядными катионами. Авторы работы [55] провели небольшое по объему исследование цеолита V с четырехзарядными обменными катионами (тория). Определение удельной поверхности и анализ дифрактограмм показали, что введение тория приводит к частичной потере кристалличности. В спектре наблюдались полосы поглощения гидроксильных групп при 3630 см , но гидроксильных групп с полосой поглощения в области 3470— 3520 см обнаружено не было. По сравнению с полосой при 3640 см полоса при 3740 см в три раза более интенсивна, что подтверждает вывод о значительной аморфизации образца. В области 3470— 3550 см полос поглощения также не наблюдалось. [c.170]

Хьюгс и Уайт [68] и. Уорд [69] подробно исследовали процесс разложения иона аммония и влияние температуры прокаливания на изменение интенсивности полос поглощения гидроксильных групп. Хотя эти исследования выполнены на образцах с более высокой степенью декатионирования (90%), чем в работе [60], результаты всех трех работ совпали. Все перечисленные авторы пришли к выводу, что концентрация гидроксильных групп достигает максимума после увеличения температуры прогревания цеолитов до 300° С, после чего она снижается, и на образцах, прогретых при 700° С, гидроксильных групп почти не остается (см. рис. 3-11). Если температура термообработки превышает 550°С, полоса при 3740 см значительно увеличивает свою интенсивность, тогда как интенсивности полос при 3640 и 3540 см быстро снижаются. Возможно, что такие изменения спектра говорят о разрушении кристаллической структуры цеолита. Г идроксильные группы трех типов быстро вступали в обмен с окисью дейтерия с образованием групп OD, дающих полосы поглощения при 2754, 2685 и 2617 см . [c.177]

Повторный обмен на ионы аммония и последующее прогревание при 820° С приводит к разрушению структуры тех образцов, которые в промежутке между операциями обмена были прогревы в вакууме или во влажном воздухе. В то же время образцы, обработанные в присутствии водяного пара, сохраняют свою структуру, поэтому их можно отнести к ультрастабильным цеолитам I типа. Несмотря на то что эти цеолиты прошли обработку в среде, насыщенной паром, в их спектрах наблюдаются малоинтенсивные полосы поглощения гидроксильных групп. Однако Шерцер и Басс не приводят ни самих спектров, ни значений частот колебаний. Можно было ожидать, что эти спектры будут напоминать спектры, изображенные на рис. 3-29, поэтому отсутствие сходства объяснить трудно. [c.201]

Рис. 3-50. Зависимость интенсивности полос поглощения гидроксильных групп цеолитов NH4NaY, предварительно прогретых при 470° С, от температуры нагревания образца [113]. Спектры сняты на образцах со степенью обмена 32% (/), 63% (2) и 87% (5).

При регидратации цеолитов льюисовские кислотные центры исчезают, а концентрация бренстедовских кислотных центров увеличивается. Одновременно образуются также новые полосы поглощения гидроксильных групп, которые в спектрах образцов MgY и aY наблюдаются соответственно при 3595 и 3588 см . ОН-группы с указанной частотой не взаимодействуют с пиридином, и, следовательно, они либо не являются кислотными центрами, либо их кислотность мала. Кристнер, Лингм и Холл [36] также исследовали Mg- и Ва-формы цеолита Y. В спектрах присутствовали полосы, принадлежащие пиридину, адсорбированному на бренстедовских центрах и на катионах. В цеолитах, прогретых при 480° С, обнаружены также центры Льюиса (полоса вблизи 1450 см ). Показано, что при.изменении условий адсорбции происходит перераспределение адсорбированных молекул пиридина. Соответствующие данные для цеолита MgY приведены на рис. 3-72. Молекулы пиридина, адсорбированные на слабых центрах [c.281]

Уттерховен и сотр. [60] первыми изучили спектры аммиака, адсорбированного декатионированными цеолитами У, которые получали путем термического разложения NH -hohob при температурах менее 300° С. Как оказалось, при адсорбции аммиака полностью исчезают полосы поглощения гидроксильных групп при 3660 и 3550 см и восстанавливаются полосы поглощения иона NHJ, Следовательно, гидроксильные группы обоих типов играют роль бренстедовских кислотных центров, доступных для таких молекул, которые по размеру и основности близки к аммиаку. Полосы поглощения, соответствующие молекулам аммиака, связанным с кислотными центрами Льюиса, в спектрах не наблюдались, очевидно, из-за отсутствия таких центров в декатионированных цеолитах. При нагревании цеолитов до более высоких температур, например до 600° С, концентрация бренстедовских кислотных центров снижается и в спектрах появляются полосы, принадлежащие молекулам аммиака, адсорбированным на льюисовских кислотных центрах. Адсорбция воды сопровождается превращением части льюисовских центров в бренстедовские. [c.296]

Хьюгс и Уайт [68] провели детальное исследование цеолита КН4У, используя адсорбцию пиридина и пиперидина как метод идентификации кислотных центров. Они изучили зависимость кислотности от температуры термообработки цеолитов в области 300—700° С. Хьюгс и Уайт установили, что после адсорбции пиперидина при 150° С и 2 10 мм рт. ст. в спектре цеолита исчезают полосы поглощения гидроксильных групп при 3650 и 3550 см , а адсорбция пиридина — более слабого основания —в этих же условиях приводит к [c.296]

Закономерности изменения кислотш>гх свойств декатионированных цеолитов У исследовал также Уорд [69]. В отличие от Хьюгса и. Уайта, которые изучали спектры одного образца, прогретого при различных температурах, Уорд для каждой температуры прокаливания использовал отдельный образец цеолита с 90%-ной степенью обмена Ма на МН -ионы. Уорд, как и Хьюгс и. Уайт, исследовал температурную зависимость интенсивности полос поглощения гидроксильных групп. Методика исследования состояла в том, что цеолит [c.297]

В работе [107] рассматривается адсорбция различных аминов на цеолитах X и У. В цеолите X 40% катионов натрия были замещены на NH4-noHbi, поэтому в спектре этого цеолита наблюдалась одна полоса колебаний ОН-групп при 3650 см . У цеолита У степень обмена составляла 70%, и в спектре проявлялись полосы поглощения гидроксильных групп обоих типов. В качестве адсорбатов были использованы этил-, диэтил-, триэтил-, бутил- и изопропиламин, пиперидин и пиридин. Адсорбция всех этих аминов сопровождалась протонированием адсорбированных молекул кислотными гидроксильными группами, образованием координационной связи между аминогруппой и катионами натрия, а также взаимодействием с льюисовскими кислотными центрами. При комнатной температуре амины не проявляют заметной селективности по отношению к гидроксильным группам определенного типа. Однако при более высоких температурах, например при 150° С, адсорбированные молекулы взаимодействуют в первую очередь с гидроксильными группами с частотой колебаний 3650 см . При удалении аминов, в частности пиридина, из цеолита путем вакуумирования интенсивность полосы поглощения амина, адсорбированного на катионах, уменьшается, а полоса при 1455 см , приписанная взаимодействию амина с атомами алюминия, возрастает. Такое увеличение интенсивности может быть связано с тем, чтя вначале удаление амина вызывает дегидроксилирование, а затем удаленные молекулы амина вновь адсорбируются на цеолите, но уже на дегидроксилированных центрах. Не исключено также, что увеличение интенсивности полосы [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология