Гаммета параметры ра и модификации

Эта тенденция идти по пути наименьшего сопротивления имеет только одно преимущество — сохраняется однопараметро-вая корреляция и избегаются все осложнения, связанные с вво- дом дополнительного параметра. Однако не вызывает сомнения, g что в принципе этот путь является теоретически несостоятель- ным и, несмотря на частные успехи, не может привести к практическому решению проблемы в ее общем виде. Это было хорошо показано еще в 1959 г. в обстоятельном анализе Ван-Бек-кума, Веркаде и Веистера [52], в котором приводятся убедительные доказательства, что при таком подходе мы имеем в действительности дело не с двумя значениями 0 для каждого заместителя, способного к полярному сопряжению, — нормальным и экзальтированным (о или о+), а с непрерывной шкалой величин 0. В гл. I было показано, что к такому выводу приводят также работы Тафта с сотрудниками [47—49], не говоря уже о том, что это послужило исходной точкой для Юкава и Цуно [480] при выводе предложенной ими модификации уравнения Гаммета. Иногда сама логика обработки полученного экспериментального материала приводит отдельных исследователей [439, 451 и др.] к выводу о неприменимости ни о, ни Следующим шагом является оценка резонансных составляющих для каждого заместителя в случае каждой конкретной реакции [52], пользуясь, например, эффективными величинами о, вычисленными на основе корреляций данных для мета-заместителей с величинами а° (соответствующее р), и приравнивая величину р(0—о°) к резонансной составляющей [452—456]. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология