Величина эффективного заряда

Примером гетеронуклеарных двухатомных молекул е ядрами, сильно отличающимися по величине эффективного заряда, могут служить молекулы гидридов. Рассмотрим молекулу НР. Электронные конфигурации атомов Н[151, Р[18 25 2р 1. Энергии 18-А0 (Н) и 2р-А0 (Р) близки, и связывающая а-орбиталь может быть представлена как линейная комбинация 15-орбитали атома водорода и 2р -орбитали атома фтора, имеющих одинаковые свойства симметрии относительно оси молекулы. Упрощая, можно считать, что все электроны фтора, кроме 2р г, сохраняют свой атомный характер 15- и 25-орбитали не комбинируют с 15-орбиталью атома Н вследствие большого отличия от нее по энергии. АО 2р и 2р не комбинируют из-за различия по симметрии относительно оси молекулы. Все эти орбитали становятся [c.83]

Таким образом, нужно говорить о большей или меньшей степени ионности (доля ионности). При этом чем выше степень ионно-сти связи, тем больше величины эффективных зарядов атомов, входящих в состав соединения. Терми [ эффективные заряды неудачен, так как в действительности опытные и расчетные их значения представляют собой фактические заряды атомов в соединениях. Идеальная же ионная связь наравне с идеальными газами и идеальными растворами представляет собой типичный пример научной абстракции. [c.86]

Но это не истинная волновая функция, а лишь одно из приближений например, добавляя слагаемые в (20.1) или варьируя величину эффективного заряда в атомных функциях, можно получить функцию, более близкую к истинной. Но уже и с функцией типа [c.61]

Степень ионности межатомной связи можно определить по величине эффективного заряда атомов, которая отражает распределение электронной плотности. Величину эффективного заряда, в свою очередь, определяют из рентгеновских данных (например, для атома кремния в ряде его соединений — путем измерения смещения 1.2 линий), по величине теплоты сублимации, методом аннигиляции позитронов. Этот последний метод интересен не только сам по себе. Мы не можем не упомянуть о нем, потому что он основан на таком взаимодействии излучения с веществом, которое приводит к заметным химическим превращениям особого типа (см. ниже). [c.134]

Диэлектрики поляризуются в электрическом поле. Под действием электростатического поля положение и величина эффективных зарядов атомов диэлектрика изменяются, при этом внутри диэлектрика возникает собственное электрическое поле, направленное противоположно к внешнему. Мерой поляризации является относительная диэлектрическая проницаемость (сг), служащая одной из важных характеристик диэлектрика. [c.634]

Из такого представления о механизме электроосмотического переноса становится очевидно, что чем большее количество ионов одного знака заряда находится в диффузной части двойного слоя (т. е. чем больше величина -потенциала), тем большая сила будет приложена к жидкости в капилляре и с тем большей скоростью будет происходить перемещение жидкости в капилляре при наложении внешнего поля (поскольку движущая сила будет равна произведению величины эффективного заряда р на градиент потенциала внешнего поля Я). Отсюда следует, что должна существовать пропорциональность между величиной объема перенесенной жидкости, отнесенного к единице силы тока, и электрокинетическим потенциалом. Это, как известно, является основой для экспериментального определения величины С-потенциала по электроосмосу. [c.50]

Из приведенного механизма потенциала течения очевидно, что чем большее количество избыточных ионов одного знака будет находиться в диффузной части двойного электрического слоя и чем больше, следовательно, величины эффективного заряда и С-потенциала, тем большее количество ионов-зарядов может быть вынесено по направлению потока жидкости и тем [c.74]

Введем величину эффективного заряда атомов X (в доле от заряда электрона). Тогда Хе d, где d — межатомное расстояние. [c.485]

Кристаллохимическое строение — порядок расположения и природа связи атомов в пределах элементарной ячейки, их взаимное влияние друг на друга, а также распределение электронной плотности, величины эффективных зарядов. Как видно из этого определения, понятие кристаллохимического строения представляет собой превращенную форму химического строения молекул применительно к координационным решеткам. Вот почему теория химического строения Бутлерова — общехимическая теория, в одинаковой степени приложимая как к органическим, так и неорганическим объектам. На рис. 6, а приведена кристаллическая структура высокотемпературной модификации стехиометрического оксида титана ТЮ. Она показывает только порядок размещения атомов в элементарной ячейке и не отображает природу межатомных связей, а также их взаимное влияние. Вообще кристаллическая структура в той мере отражает кристаллохимическое строение вещества, в какой структурная формула — химическое строение молекулы. В действительности химическое и кристаллохимическое строение — понятия динамические, а не статические. [c.26]

Чем больше разность электроотрицательностей ДЭО для данной пары атомов, тем больше длина диполя и величина эффективных зарядов, а следовательно, тем больше и ионность связи [c.121]

Величины эффективных зарядов можно указать в молекуле так Н оиз-Г-о.43. [c.91]

Величину эффективного заряда иона, мигрирующего в процессе электропереноса, можно определить из экспериментальных данных с помощью известного соотношения Эйнштейна [7] [c.204]

В том же приближении получены уравнения температурной зависимости величины общего эффективного заряда г двухфазного сплава. Эти уравнения связывают величину г с величинами эффективных зарядов компонентов zi и 22, а последние — с 2 и г , 1- и 2-. O - и 02-, и аа+, и 2+. Poi и poi+ и ai+, Р02— и 2—> Р02+ 2+- [c.208]

Причина быстрого увеличения потенциала ионизации при переходе от элементов группы I к группе О (благородные газы) заключается в том, что при каждом добавлении единицы ядер-ного заряда, связывающего внешние электроны в атоме, этот заряд лишь частично экранируется добавляемым электроном. Концепция эффективного заряда ядра в первые годы развития квантовой химии была общепринята при расчетах приближенных атомных волновых функций, и Слейтер дал правило вычисления величин эффективных зарядов. В табл. 4.3 приведены эффективные заряды ядра для 25- и 2р-электронов атомов [c.55]

Использование величин эффективных зарядов весьма перспективно для определения степени ионного характера связи. Целесообразно также попытаться сопоставить величины е с шириной запрещенной зоны и с каталитической активностью. В настоящее [c.40]

S — катализатор А — акцептор D — донор б — величина эффективного заряда 1). Изменение электронной плотности на активных центрах катализатора способно изменить скорости этих реакций. [c.197]

Величина силовой константы к зависит от ряда факторов строения, в первую очередь от порядка связи и ее поляризуемости [118], которые трудно непосредственно связать с о-копстантами заместителей. Однако эмпирическим путем было установлено, что наблюдается также пропорциональность между к и эффективным зарядом на одном из атомов колеблющейся группы, например, между зарядом на атоме азота в различных сопряженных молекулах, содержащих N—Н-связь, и силовой константой для ее валентных колебаний [119, 120]. Поскольку величины эффективных зарядов легко связать с сг-константами заместителей, индуцирующих [c.427]

Аналогичные отклонения характерны для других гетероциклических соединений тиофена [98], пиридина [99] и т. д., причем значения моментов групп зависят от их положения в гетероцикле. Основной причиной подобных отличий является в общем случае электрическая асимметрия гетероцикла, различные величины эффективных зарядов на различных углеродных атомах в одном и том же и в разных гетероциклах. [c.100]

Таким образом, определяя аннигиляционные количественные характеристики, можно находить величину эффективного заряда атомов кислорода. Оказалось, что величина эффективного заряда атомов кислорода для кристаллического кремнезема — кварца и кристобалита примерно вдвое выше, чем для аморфного — кварцевого стекла <7кварца 1е, <7стекла 0,5е, что указывает на повышение ковалентности связи 51 — О при переходе от кварца к кремнеземному стеклу. Введение в состав стекла примесей щелочных и щелочноземельных металлов повышает эффективный заряд атомов кислорода, который для обычных стекол приближается к эффективному заряду, характерному для кристаллического кремнезема. Аморфизация кварца наблюдается при облучении нейтронами. При этом величина эффективного заряда атомов кислорода понижается тем в большей мере, чем выше плотность потока нейтронов. [c.139]

Ковалентность атома характеризует степень участия атома в ковалентных химических связях или степень сосредоточенности электронной плотности в межъядерном пространстве. Расчеты ковалентности показывают, что, как правило, она принимает нецелочисленные значения. Аналогично электровалентность атома, определяемая величиной эффективного заряда атома, также бывает нецелочисленной. В качестве примера в табл. 4.3, приведены ковалент-Таблица 4-3. Ковалентности и электровалентности углерода и кислорода, а.е. [c.118]

Кроме этого, сама силоксановая связь отличается особенностями электронного строения. Орбитали кремния под влиянием заместителей могут становиться более сжатыми или более диффузными, в зависимости от знака и величины эффективного заряда атома. Это сказывается на электронном распределении и участии валентных Зз-, Зр- и Зй-орбиталей <ремния в электронной структуре и свойствах силоксановой группировки. В зависимости от природы заместителя у атома кремния и структуры соединения валентный угол мостикового атома кислорода в группировке 81-О-81 изменяется от 86° до 180°. [c.595]

Примером гетеронуклеарных двухатомных молекул с ядрами, сильно отличающимися по величине эффективного заряда, могут служить молекулы гидридов. Рассмотрим молекулу HF. Электронные конфигурации атомов H[ls], F[l5 2i 2p ]. Потенциалы ионизации ПИ (Н) = = 13,599 эВи ПИ (F) = 17,423 эВ близки, вследствие чего молекулярная ст-орбиталь может быть представлена как линейная комбинация li-орбитали атома водорода и 2р,-орбитали атома фтора, имеющих одинаковые свойства симметрга относительно оси молекулы. Одноэлектронные энергии орбиталей 2i и Ь атома фтора, согласно Слейтеру, равны 40 и 700 эВ соответственно. Поэтому, пренебрегая небольшой гибридизацией за счет 25-орбт али, можно считать, что все электроны фтора, кроме 2р , сохраняют свой атомный характер Is- и 25 Орбитали не комбинируют с li-орбиталью атома Н вследствие большого отличия от нее по энергии, а 2р,- и 2 ,-А0 вследствие отличия от нее по симметрии относительно оси молекулы. Основной вклад в химическую связь в молекуле HF вносит пара электронов на ст-связывающей молекулярной орбитали. Состояние электронов на этой орбитали в приближении МО JII AO описывается волновой функцией [c.131]

Введем величину эффективного заряда атомов X (в доле QT заряда электрона). Тогда i=Xed, где d — межатомное > сстояние. [c.618]

Теория этого явления [1, 6], разработанная в приближении квантовой двухзонной модели металлов, приводит к следующему выражению для величины эффективного заряда г [c.201]

Межатомные связи в а-ЗЮг имеют смешанный ионно-ковалентный тип. Ионная составляющая определена частичным переносом зарядовой плотности в направлен 81 О. Оценки величин эффективных зарядов атомов кислорода и кремния в ПМ ЗЮ,, проведенные в рамках несамосогласованной [25] и самосогласованной [30] схем расчетов, оказались достаточно близкими, табл. 7.2. Согласно [30], ионная формула а-кварца имеет вид (81+2,60) (0-1,30) значительно отличается от принимаемой в рамках ионной модели (81 " )(0 )2, свидетельствуя о весьма существенной роли эффектов гибридизахщи. Наглядно картину формирования ковалентного смешивания внешних состояний 81 и О можно проследить на контурных картых зарядовой плотности а-ЗЮ,, приводимых на рис. 7.3. [c.156]

Замещаться в принципе могут катионы (или анионы) как одинакового (изовалентный изоморфизм), так и разного (гетеровалент-ный изоморфизм) по величине эффективного заряда. При изова-лентном изоморфизме (например, Ре + Мд + в оливинах и пироксенах, Ре + А1 + и в некоторых силикатах, Р А5 + в фосфатах и т. д.) решетка сохраняет свою электронейтральность.. При гетеровалентном изоморфизме действует принцип компенсации-зарядов, заключающийся в том, что если в результате замещений решетка приобретает избыточный заряд, то в кристалле всегда воз- [c.71]

В свою очередь, момент отдельной связи, если рассматривать ее по аналогии с двухатомной молекулой и отвлечься от таких компонентов дипольного момента, как гомеополяр-ный и атомный диполи [194] (учет которых не часто бывает существен), определяется произведением величины эффективного заряда, локализованного на каждом атоме, на расстояние d, разделяющее центры тяжести положительного и отрицательного зарядов [c.455]

Флюктуирующие части gfSbmn рассчитаны с помощью машинного эксперимента статистическим усреднением по ансамблю конфигураций найдено [69, 70], что ддя сольватокомплексов ЬГ А4 приблизительно прямо пропорционально зависит от величины эффективного заряда на электронодонорном атоме [c.210]

Основной Причиной повышения полярности с ростом цепи сопряжения в этом случае является, по-видимому, увеличение плеча диполя, разделяющего положительные и отрицательные заряды, локализованные соответственно на донорной и акцепторной группах. Как видно из молекулярных диаграмм диметилформ-анида к его винилогов, рассчитанных по методу ЛКАО МО , уд-линение цепи сопряжения сопровождается некоторым уменьшение,м величин эффективных зарядов на атомах азота и кислорода, но величины дипольных моментов, рассчитанные исходя нз приводимых электронных конфигураций, возрастают. При этом значения дипольньТх моментов имеют тенденцию к верхне.му пределу [c.204]

Наблюдается симбатность в изменении активности солей лактамов ряда натрий—цезий в реакции винилирования лактамов и величины эффективного заряда аниона, которая характеризует его нуклеофильность [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология