Мезитилен комплекс

Р1(РЕ1з)2ЬС1 с пиридином проходит с нуклеофильной атакой на Р1(И). Повышение пространственных затруднений приводит к снижению скорости реакции. Молекулярные модели показывают, что о-метильные группы фе-нильного лиганда размеш,аются выше и ниже плоскости квадрата и экранируют центральный атом платины. Более того, на этих моделях видно, что при образовании тригонально бипирамидальной структуры г ис-изомер приводит к более эффективному блокированию, чем транс-фощт комплекса. При тетрагонально пирамидальном строении пространственные препятствия при образовании обоих изомеров, видимо, приблизительно равны. Экспериментальные результаты показывают, что г ис-блокирование приводит к относительному снижению скорости 1 80 ООО при переходе от феиильного к мезитильному лиганду, в то время как пгракс-блокирование в этом случае обусловливает снижение скорости только в отношении 1 36. Экспериментальные результаты подтверждают приблизительно тригонально бипирамидальную структуру активного интермедиата в этих реакциях. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология