внутри кольца D кетостероидов

Развивая далее выводы Шёпфа, мы предполагаем, что, учитывая пространственные затруднения, можно с достаточной степенью вероятности предсказать ход реакции гидрирования 6-кетона (или 8-кетона). Такие реакции гидрирования очень часто приводят к образованию структурных изомеров однаКо восстановление карбонильной группы протекает всегда в одном пространственном направлении и приводит к образованию спирта с такой же ориентацией при Сц, как у морфия. В модели формулы IX кольцо с кетонной группой, являющееся частью цис-декалнно-вой системы, резко отклонено назад по оси С5 — С, и приближается к плоскости, находящейся под прямым углом к плоскости ароматического кольца. Кольцо с кетогруппой и окисное кольцо образуют, таким образом, подобие клетки двойная связь испытывает значительные пространственные затруднения со стороны, показанной пунктирной линией (внутри клетки), и ие является затрудненной со стороны, показанной сплошной линией (вне клетки). Аналогичное положение наблюдается и у 11-кетостероидов, гидрирующихся исключительно в результате разрыва двойной связи с менее экранированной стороны. Гидрирование 6-кетона ряда морфия должно, очевидно, приводить к разрыву двойной связи с незащищенной стороны и к образованию 6а-ориентированного спирта. Таким образом, морфий обладает, вероятно, конфигурацией, изображенной формулой X. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология