Что такое механизм реакции

В соответствии с изложенным выше механизмом реакции гидрокрекинга парафинов метан и этан могут образовываться лишь в незначительных количествах. На первый взгляд такой механизм реакции находится в противоречии с фактом значительного содержания метана и этана, в газообразных продуктах-риформинга. К другому выводу можно прийти, если учесть, что протекают также и другие реакции, приводящие к образованию этих углеводородов. Так, определенный вклад вносят реакции гидрогенолиза как парафинов, так и ароматических углеводородов. Хотя реакции гидрогенолиза играют весьма ограниченную роль в каталитическом риформинге, все же они идут, особенно в жестких условиях процесса. В частности, метан и этан образуются при гидрогенолизе (гидродеалкилировании), алкилбензолов. Дегидрирование ге>и-диалкилзамещенных циклогексана, как упоминалось выше, также сопровождается образованием метана. [c.45]

О роли такого механизма реакции можно также судить по специфическому действию азотсодержащих соединений на каталитические свойства алюмоплатинового катализатора [17]. Органические соединения азота в условиях риформинга реагируют с образованием аммиака. Адсорбируясь на кислотных центрах и блокируя их, аммиак подавляет все реакция, протекающие с участием кислотных центров катализатора, в том числе и реакции дегидроциклизации парафинов. Так, добавление к -нонану диэтиламина (0,2% в пересчете на азот) приводит к снижению степени превращения нонана в ароматические углеводороды с 63 до 24%. При этом дегидрирующая активность катализатора полностью сохраняется, что подтверждено испытанием катализатора в реакции дегидрирования метилциклогексана. Следовательно, при отравлении катализатора аммиаком дезактивируется только его кислотная функция, что и обусловливает резкое снижение активности катализатора в реакции дегидроциклизации парафинов. [c.38]

Этан является первым устойчивым продуктом, который образуется в соответствии с принятой схемой. Такому механизму реакции будет соответствовать следующее уравнение [c.72]

Последовательное оценивание параметров вложенных кинетических моделей. Алгоритм сжатия позволяет проследить, как различные наборы начальных значений концентраций выделяют из общего механизма реакций соответствующие им подмножества элементарных стадий. Особый интерес представляет случай, когда эти подмножества порождают вложенную цепочку. При оценивании кинетических параметров таких механизмов реакций естественным образом определяется стратегия поэтапной идентификации, заключающаяся в последовательном расширении числа определяемых параметров кинетических моделей. [c.211]

Такой механизм реакции легко объясняет образование побочных продуктов Ари синтезе углеводородов по Кольбе, в особенности ненасыщенных углеводородов Hj (этиленовые углеводороды), и небольшого количества эфиров кислот. Последние могут образоваться в результате- соединения ацильных и алкильных радикалов, а ненасыщенные углеводороды — в результате диспропорционирования алкильных радикалов на парафин и олефин. [c.34]

Объяснять, что такое механизм реакции, при помощи понятий об элементарных стадиях, скоростьопределяющей стадии и интермедиате. [c.33]

Кратко остановимся на так называемом термоэмиссионном механизме электродных процессов. Согласно этому механизму термоэмиссия электронов в объем раствора является первичным процессом при электровосстановлении различных ионов или молекул. Образовавшиеся сольватированные электроны реагируют затем с компонентами раствора или молекулами растворителя, давая конечные продукты восстановления. Данные по работе выхода электрона из металла в раствор, полученные при помощи электродной фотоэмиссии, позволяют оценить вероятность такого механизма реакций электровосстановления. Работа выхода электрона в раствор оказывается существенно больше, чем энергия активации стадии разряда—ионизации при соответствующем потенциале электрода. Так, например, даже для очень [c.275]

В связи с обнаружением сольватированных электронов при радиолизе водных растворов рассмотрим предположение о том, не является ли термоэмиссия электронов в объем раствора первичным процессом при электровосстановлении различных ионов или молекул. Образовавшиеся сольватированные электроны реагируют затем с компонентами раствора или молекулами растворителя, давая конечные продукты восстановления. Данные по работе выхода электрона из металла в раствор, полученные при помош,и электродной фотоэмиссии, позволяют оценить вероятность такого механизма реакций электровосстановления. [c.293]

В качестве примера рассмотрим реакцию термического разложения этана, которую считают реакцией первого порядка. Промежуточными продуктами этой реакции являются атомы водорода, метильные и этильные радикалы. Предположим такой механизм реакции, который включал бы реакции перечисленных радикалов и объяснял подчинение реакции. чакону первого порядка. [c.276]

Отдельные стадии этого процесса являются не просто умозрительными предположениями, имеются экспериментальные факты, доказывающие такой механизм реакции замещения в ароматическом ряду. Наиболее подробно изучен механизм реакции нитрования, на примере которой мы и познакомимся с этой проблемой. [c.117]

Активные частицы при столкновении могут образовать промежуточную неустойчивую группировку, находящуюся в состоянии перераспределения связей, называемую активированным комплексом, при дальнейшем превращении которого образуются продукты реакции. Так, механизм реакции А2 + В2 2АВ через образование активированного комплекса можно изобразить следующей схемой [c.106]

Для образования молекулы нового вещества необходимо столкновение молекул реагентов, обладающих определенным избытком энергии по сравнению со средней энергией молекул. Частота взаимодействия молекул реагентов зависит от их концентраций и температуры. Полагают, что наблюдаемая химическая реакция состоит из ряда элементарных актов взаимодействия, в результате которых образуются неустойчивые промежуточные вещества. Последовательность таких элементарных актов называется механизмом реакции. Установление истинного механизма является исключительно сложной задачей из-за трудностей измерения концентраций промежуточных продуктов, образующихся в очень малых количествах. Поэтому система уравнений кинетики (I. 1) чаще всего не отражает истинного механизма реакции, а учитывает изменения концентраций только тех веществ, которые имеются или образуются в заметных количествах. При подобном подходе к описанию кинетики в механизм реакции включают лишь те акты взаимодействия, в результате которых образуются устойчивые вещества в достаточно больших количествах. Такой механизм реакции будем называть принятым, или формальным. [c.11]

Следует, однако, всегда иметь в виду, что по такому механизму реакция протекает лишь в случае применения энергичных нитрующих агентов нитрование разбавленной азотной кислотой протекает по иному механизму (см. стр. 37). [c.27]

Такой механизм реакции авторы подтверждают следующими фактами. [c.290]

Такай механизм реакции подтверждается данными Левина и Стюарта, которые нашли, что интенсивность линии ОН при [c.46]

Однако кинетические данные находятся в соответствии и с таким механизмом реакции [c.157]

Стереохимическое протекание и подробности такого механизма реакции приведены на стр. 395. В соответствии с этим ходом реакции пропилен [c.265]

Приведенные данные свидетельствуют против согласованного механизма, т. е. такого, где имеется одно переходное состояние вместо двух, а образование связи углерод — азот и отщепление протона происходят одновременно. При таком механизме реакции с водой и пиридином являются независимыми параллельными процессами. Придется сделать маловероятное допущение, что изотопный эффект для реакции с пиридином равен 3,62, а для реакции с водой — 6,55 это кажется неправдоподобным, так как пиридин реагирует быстрее, чем вода, и должен иметь большее, а не меньшее влияние на колебательную частоту в переходном состоянии. В присутствии 0,0232 М пиридина реакция идет в 9,7 раза быстрее, чем без него если бы мы имели дело с независимыми параллельными процессами, это означало бы, что на 90% реакция течет по пиридиновому пути. Тогда изотопный эффект должен быть равен 3,83, а не 6,01, как наблюдается в действительности. [c.231]

Укажем лишь, что если энергия адсорбции кислорода на катализаторах недостаточна, чтобы разорвать химическую связь в молекуле кислорода, то процесс идет через образование пероксида водорода (2.25), (2.26). По такому механизму реакции [c.69]

Доказательства такого механизма реакции были представлены Ханом и сотрудниками впоследствии, однако, от этой гипотезы отказались [501. [c.273]

Если такой механизм реакции справедлив и в некоторых случаях можно ожидать полной дегидрогенизации атомов углерода, то при гидрогенолизе парафинов может происходить зауглероживание металлических центров платиновых катализаторов риформинга. Справедливость такого предположения подтверждает промышленная практ ика каталитического риформинга,[761, Для подавления акти.в-ност кайлнШбрО риф рмйнга реакциях гидрогенолиза применяют разные методы (осернение, модифицирование добавками некоторых металлов— см. гл. 2), в результате чего эти реакции перестают играть существенную роль в нормальных условиях процесса. [c.44]

Присутствие в продуктах реакцпп значительных количеств ди-] пдротиофепа является прямым доказательством такого механизма реакции [207 ]. [c.422]

Такой механизм реакции Арндта—Эйстерта доказывается тем, что при превращении бензойной кислоты, содержащей в карбоксилыюй группе изотоп углерода С з, в фе-нилуксусную кислоту углерод С в последнем соединении снова оказывается в карбоксильной группе [c.242]

Кроме того, в начальные времена превращения субстрата, по-ни-димому, можно пренебречь образованием целлобиозы из промежуточных олигосахарндов (йг—0). Если бы такой механизм реакции сохранялся вплоть до полной солюбилизации субстрата (В = 0), то, как видно из соиоставлепия выражений (151) и (152), перегиб на кривой зависимости [О2](0 наблюдался бы при временах, вдвое больших по срависиню с временем достижения максимальной концентрации целлобиозы. Если же величина достаточно велика (что возможно в действительности при значите.ниюм превращении целлюлозы), то оба данных характеристических времени должны сдвигаться на один и тот же временной интервал, А/, где [c.134]

Экспериментальные данные показали, что кобальтовый катализатор при его концентрации, сопоставимой с концентрацией субстрата, действует исключительно по С-Н -связям а-углеводородного атома метальной группы -адамантилтолуола и п-метилацетофенона. Данные кинетического анализа и квантово-химического расчета показали, что причиной столь высокой селективности окисления метильной группы в присутствии адамантильной или ацетильной группы в данной окислительной системе является возможное протекание реакции одноэлектронното переноса между субстратом и катализатором с образованием катион-радикала с последующей его стабилизацией путем отщепления протона. В адамантильной или ацетильной группе такой процесс невозможен из-за оггсутствия протона у а-углеродного атома. Кроме того, при таком механизме реакции на стабилизацию катион-радикала значительное влияние оказывают стерические и полярные факторы, что также можст указывать на большую реакционную способность метильной группы из-за наличия иа атоме водорода этой группы большого положительного заряда Такое возрастание величины заряда относительно основного состояния и других атомов водорода связано с проявлением о-я-сопряжения СЛ-связи метильной группы с бензольным кольцом. [c.44]

На основе такого механизма реакции можно легко объяснить эксиерп-ментальные данные Халаса и Шнейдера (1961), в соответствии с которыми чувствительность детектора сильно повышается при введении в корпус детектора чистого кислорода вместо воздуха. Также легко можно объяснить экспериментальное правило, согласно которому сигнал детектора на углеводороды с одинаковым углеродным числом тем больше, чем менее насыщен углеводород. Бензол или ацетилен, например, содержат уже готовые СН-радикалы, в то время как в случае насыщенных углеводородов эти радикалы могут образоваться только путем дегидрирования более богатых водородом исходных радикалов. Наконец, объясняется экспериментально установленный факт, что показания детектора для гомологических рядов органических соединений при одинаковом числе молей пропорциональны углеродному числу в молекуле и одинаковы при равных массах различных соединений в пределах гомологического ряда (см. гл. VIII, разд. 5). Эти количественные закономерности справедливы только при работе детектора в области линейного динамического диапазона, т. е. когда концентрация ионов в пламени не превышает какого-то определенного значения. [c.130]

Некоторые авторы допускают и такой механизм реакции, который вообще не связан с расщеплением фуранового цикла. Предполагают, например, что полимеры образуются из фурфурола посредством конденсации альдольного типа с последующей междумолекулярнон дегидратацией промежуточного карбинола (]). [c.207]

Нитрование идет за счет азотной кислоты, образующейся прн взаимодействии двуокиси азота с серной кислотой. Главную роль в процессе активирования реакции играет огромная способность концентрированной серной кислоты передавать протон бензольному кольцу и активировать его. Выдвигая такой механизм реакции, указанные выше авторы исходят из представления, что нитрование ароматических соединений связано с насыщением силового поля серной кислоты элементами азотистой кислоты и воды. Для достижения наиболее полного использования N2O4 отношение между количествами свободной серной кислотыи воды [(л—1)/(те + 1) по уравнению(6)] кконцунитрования не должно быть ниже некоторого минимального значения, характерного для каждого соединения (как показали экспериментальные данные, для бензола это отношение равно приблизительно 4 1, для хлорбензола 5 1, для толуола 1,8 1). [c.402]

Да ьнейшие доказательства в пол1>зу такого механизма реакцйи были получены при изучении реакции п-фенилбензофе-нона с амидом натрия. После кипячения этих соелинений в сухом толуоле и удаления выпавшего осадка из фильтрата бы.т1 выделен дифенил. Поскольку углеводород, а также натриевпе [c.8]

Из бензанилибов. Мейер и Гофман [10] получили с хорошим выходом фенантридон при пиролизе паров бензанилида над раскаленной проволокой. Сравнивая эти результаты с данными пиролиза бензиланилина, при котором в качестве единственного продукта реакции образуется акридин, авторы объясняют образование акридина удалением соответствующих атомов водорода такой механизм реакций невозможен при образовании акридона из бензанилида. Еще в 1897 г. Пиктэ и Гонсет [91 попытались осуществить замыкание кольца [c.462]