Ароматические кольца метаболизм

Наиболее важные реакции подготовительного метаболизма, осуществляемые диоксигеназами, - реакции, ответственные за разрыв ароматического кольца. В большинстве случаев субстратами ферментов, катализирующих разрыв бензольного кольца, являются соединения, имеющие как минимум две свободные гидроксильные группы в орто- или пара- положениях орто- или иора-дифенолы). Простейший ор/ио-дифенол - катехол (пирокатехин). С>рото-дифенолы образуются в подготовительном метаболизме многих соединений. В цикле трансформации ряда природных соединений фенол и его производные - биогенные интермедиаты, которые разлагаются через орто-путь окисления. [c.322]

Реакции окисления имеют большое значение в процессе разрушения ароматического кольца и метаболизма стойких пестицидов, например галоидопроизводных углеводородов. Для циклодиеновых соединений (гептахлор) характерно прямое окисление двойных связей с образованием эпоксидов, которые более токсичны, чем исходные вещества, и являются первыми метаболитами, с которых начинается разрушение пестицида в живых организмах. [c.21]

В этих первых работах с фасолью предлагались три механизма метаболизма феноксиуксусных кислот в растениях, а именно реакции разложения, затрагивающие остаток уксусной кислоты в боковой цепи, введение оксигруппы в ароматическое кольцо и образование двойных соединений с компонентами растения. Более поздние исследования, многие из которых уже рассматривались в различных обзорах [13—18], подтвердили существование всех трех путей распада в растениях самых различных видов. Сообщалось также о значении разложения феноксиуксусных кислот как механизма детоксикации гербицидов некоторыми видами растений. [c.13]

Ароматическому пиридиновому кольцу принадлежит важная роль в метаболизме живого организма. Оно служит окислительной системой, отпдепляя гидрид в никотинамидадениндинуклеотиде (НАД+), входяпдем в состав фермента дегидрогеназы. Кроме того, производное пиридина, пиридоксин, или витамин Вб (см. стр. 95), участвует в одной из главных реакций аминокислотного обмена — трансаминировании. [c.42]

Метаболизм 2,4-динитрофенола осуществляется в результате прямого отщепления нитрогруппы параллельно расщеплению ароматического кольца. Выделившиеся при этом нитриты восстанавливаются до NH4 . [c.327]

Тип II. Дегалогенирование на первом тапе подготовительного метаболизма с последующим расщеплением ароматического кольца, что наблюдается особенно часто при деградации полихлорированных соединений. Микроорганизмы, участвующие в этом процессе, как правило, не способны расти на моно- и дихлорпроизводных. [c.382]

Оксигенированию подвергаются весьма разнообразные продукты метаболизма, в том числе ш-СНз-группы какого-либо алкана или жирной кислоты, углеродные атомы кольца стероидов или камфоры, полициклические ароматические ядра бензопирена или метил-холантрена, фенобарбитал или Ы-алкильные заместители у различных вторичных или третичных аминов. [c.512]

Препараты этой группы достаточно легко разлагаются и не загрязняют окружающую среду. Ниже приведена схема (14) метаболизма гербицидных эфиров Л -арил-Л -ациламинокислот в почве, пшенице и в организме теплокровных животных [56], Следует обратить внимание на различные пути деградации препаратов. В пшенице после гидролиза протекает дезал-килирование веществ (отщепление карбоксиалкильной группы), в почве также после гидролиза происходят реакции дебензоили-рования. В организме теплокровных существенную роль в разложении ацилариламинокислот, помимо гидролиза, играют реакции гидроксилирования в ароматическое кольцо. [c.152]

Ареноксиды, такие как бензолокснд, толуол-3,4-оксид и наф-талин-1,2-оксид, предположительно являются возможными интермедиатами в метаболизме органических соединений. Особый интерес представляет так называемый МШ-сдвиг [76], в результате которого в ходе ферментативного гидроксилирования ароматического субстрата происходит внутримолекулярная миграция группы, замещаемой на гидроксильную группу, в соседнее положение ароматического кольца. Например, гидроксилирование 4- Н-толуола микросомами печени кролика дает 4-гидроксито-луол, 56% которого включает дейтерневую метку по атому углерода, соседнему с несущим гидроксильную группу. Тот факт, что 4- Н-толуол-3,4-оксид подвергается спонтанному или катализируемому Ы1Н-сдвигу в степени, сравнимой с ферментативным [c.390]

Этому в значительной степени способствовали работы Бейт-Смита по разработке методов бумажной хроматографии фенольных соединений, показавшие, что большое число простых фенолов широко распространено в растительном мире. Кроме того, было обнаружено, что микроколичества некоторых фенольных соединений содержатся в наиболее важных органах животных, таких, как нервные ткани и мозг. Метод меченых атомов с использованием изотопа С позволил изучить биосинтез фенолов и показать, что фенолы являются активными метаболитами, а не конечными продуктами клеточного обмена. Эти данные свидетельствуют об исключительно важной биологической роли фенольных соединений. В книге по возможности всесторонне излагаются основные биохимические аспекты изучения фенолов. Рассматриваются все природные соединения, имеюш,ие свободную или связанную гидроксильную группу в ароматическом кольце рассматриваются природные фенолы, содержащие флавопоидную группировку, а также ряд других фенолов, особенно таких, которые имеют азотсодержащие функциональные группы. Некоторые основы химии соединений фенольного ряда, методы их идентификации в биологических объектах приводятся в первых главах. Распределение, таксономическое значение, генетика, метаболизм, биосинтез, энзимология, а также функции фенолов в животном и растительном мире рассмотрены в последующих главах. В книге особенно акцентируется вопрос о необходимости дальнейшего изучения потенциально важной роли фенольных соединений в живых организмах. [c.8]

Механизм метаболизма пестицидов в почве под влиянием микроорганизмов сводится к следующим основным реакциям дегалоиди-рование, дезалкилирование, амидный или эфирный гидролиз, окисление, восстановление, разрыв эфирной связи, гидроксилирование ароматического кольца и разрыв кольца. [c.54]

Метаболизм ароматических углеводородов. Способностью расщеплять ароматические соединения с разрывом ароматического кольца обладают многие бактерии и грибы. Особенно разносто- [c.58]

В организме животных при метаболизме гербицидных мочевин кроме реакций М-деметилирования и Ь -деметоксилирования происходит еще и гидроксилирование ароматического кольца, причем все гидрокси-лированные метаболиты выводятся из организма в виде хорошо растворимых в воде глюкуронидов или сульфатов. Как и у растений, дальнейший гидролиз метаболитов с образованием замещенных анилинов в организме животных протекает в небольшой степени, в продуктах выделения обнаружены лишь следовые количества этих веществ [46]. [c.71]

Разложение аналогов ДДТ, содержащих в ароматическом ядре вместо атомов хлора алкильные, алкоксильные и сульфидные группы, протекает несколько иначе. Наряду с направлениями, характерными для метаболизма ДДТ, происходят и другие превращения сульфидная сера окисляется до сульфонов и далее расщепляется с образованием сульфокислот а.пкильные радикалы относительно быстро окисляются до карбоновых кислот наблюдается гидроксилирование ароматического кольца. Во всех случаях образуются гидрофильные соединения, которые легко выводятся из организма животных и не накапливаются в объектах окружаюшей среды. [c.89]

Достаточно подробно исследовано превращение 2,4-Д и ее аналогов и гомологов в разли шых видах растений [46]. Способность растений разлагать гербициды производные феноксиуксусной кислоты известны с 1950 г. Предполагаются следующие основные пути метаболизма ААКК в растениях реакции разложения по механизму /3-окисления, затрагивающие остаток кислоты в боковой цепи введение оксигруппы в ароматическое кольцо образование двойных соединений с компонентами растений (метаболитами типа глюкозы или аспарагиновой кислоты). Однако деструкция ароматического кольца установлена только для почвенных микроорганизмов. [c.101]

При метаболизме феноксиуксусных кислот грибом Aspergillus niger происходит гидроксилирование ароматического кольца [40, 103—107]. Гидроксилированные феноксиуксусные кислоты этим видом гриба далее не разлагаются. [c.26]

Вероятно наиболее общий механизм - гидроксилирование метильной группы с образованием бензилового спирта или бензальдегида. В результате окислительных реакций образуется бензоат, который связывается в бензоил-КоА - один из центральных промежуточных продуктов анаэробного метаболизма ароматических соединений (путь I). По пути П толуол гидроксилируется в иа/ а-положении ароматического кольца с образованием -крезола. В дальнейшем и-крезол деградируется через 4-гидроксибензоат (путь II). Путь III подготовительного метаболизма предусматривает образование фенилпропионил-КоА при конъюгации толуола с ацетил-КоА. В последующем, по-видимому, это соединение подвергается Р-окислению с образованием бензоил-КоА. В любом случае цeнтpaл >ным промежуточным ароматическим метаболитом является бензоил-КоА. [c.329]

Тип I. Раскрытие ароматического кольца через образование хлоркатехо-лов с последующим дегалогенированием на одной из статий подготовительного метаболизма интермедиатов. В этом случае микроорганизмы не способны использовать для роста полихлорированные субстраты. Ряд ферментов, катализирующих реакции этого типа, кодируется генами плазмиды-переносчика (метка Р на схеме). [c.382]

В организме эти два гликозида частично теряют свои сахарные остатки, образуя соответствующие агликоны, у которых при дальнейшем метаболизме разрушается гетероциклическое кольцо. Однако наличие 3-гидрокснльной группы в кверцетине является причиной разрыва его кольца другим путем, нежели в диосметине кверцетин превращается в ароматическую кислоту, [c.191]

Ароматическому пиридиновому кольцу принадлежит важная роль в метаболизме живого. Оно входит в состав NAD, дегидрогеназ, группы пиридоксалевых ферментов, участвующих в трансами-нировании. На основе пиридинов получен ряд лекарственных и бактерицидных препаратов. Особого внимания в этом плане заслуживают хлоропиридины, содержащие атомы галогенов в ядре или в боковой цепи, а также их четвертичные соли. Среди этих соединений найдены препараты, обладающие различной биологической активностью [1,2]. [c.150]

В анаэробных условиях микроорганизмы способны восстанавливать двойные связи ароматических циклов с последующим расщеплением кольца. Например, восстановительный путь подготовительного метаболизма бензойной кислоты с участием Rhodopseudomonas palustris протекает следующим образом [c.331]

Радиоактивный С-этилен включается в бензольное кольцо, а затем метка обнаруживается в продуктах превращения, и в том числе в бензойной кислоте [Jansen, 1964]. Бензойная кислота — предшественник ароматических карбоновых кислот, таких, как коричная, кофейная, п-оксибен-зойная и др. Грибные и вирусные инфекции стимулируют синтез этилена, последний способствует активированию фермента пероксидазы и накоплению ароматических соединений. Как сама бензойная, так и п-бензойная кислота и ее эфиры обладают сильным бактерицидным действием [Каррер, 1962 Brown, Swinburne, 1971]. Следовательно, не исключается определенный путь метаболизма от этилена до фенольных соединений. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология