Деформация геометрии молекул внутренняя

Интересно, что эмпирическая модель, учитывающая торсионные потенциалы, энергию деформаций валентных углов и невалентные взаимодействия, превосходно работает для многих пятичленных гетероциклов. Это кажется удивительным, поскольку для таких атомов, как 5 или 5е, нет ни надежных атом-атом потенциалов, ни других необходимых констант. И все же разумные пределы изменения этих констант удается оценить, что оказывается достаточным для правильного предсказания геометрии. Так, рассматривая конформации тетрагидроселенофена, Сейп и сотр. [90] использовали в качестве постоянных для торсионных потенциалов величину барьера внутреннего вращения в ди-метилселениде 1,50 ккал/моль [91] в другом варианте расчета было взято значение 1,01 ккал/моль для метилселенола [92]. Для энергии деформаций валентных углов тоже была учтена неопределенность параметризации, так что все расчеты производились с четырьмя наборами параметров. В результате оказалось, что разность энергий форм С и может находиться в пределах от 3,38 до 3,92 ккал/моль, т. е. качественный результат практически не зависит от параметризации. Кроме того, для всех наборов параметров рассчитанная геометрия молекулы хорошо согласуется с опытной. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология