Этилгалогениды, сдвиги метильных протонов

Интенсивные дублеты с химическими сдвигами 3,77, 3,41 и 3,21 м. д. для иодида, бромида и хлорида соответственно имеют константу спин-спинового взаимодействия 13—14,7 гц и поэтому должны быть приписаны протонами изомера I. Изменение химических сдвигов в ряду галогенидов прямо противоположно тому, которое следовало бы ожидать на основании значений электроотрицательности галогенов. Поскольку протоны в изомере I являются ближайшими по отношению к этому галогена, существенный вклад в их экранирование должна давать магнитная анизотропия последнего. Действительно, как видно из рис. 3, имеется очень хорошая линейная корреляция между сдвигами Их и химическими сдвигами протонов метильных групп в соответствующих этилгалогенидах, где вклад магнитной анизотропии в экранирование является определяющим [9]. Напротив, химические сдвиги протонов Н2 (дублеты с константой спин-спинового взаимодействия 8,7—7,7 гц) и протона Нд, которые в этом изомере удалены от атома галогена, хорошо коррелируются с электроотрицательностями (рис. 4). При этом разность (бнз — Нг) Для всех трех соединений почти постоянна и близка к 0,6 м. д. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология