Метильные протоны

Для идентификации радикала использован метод изотопного замещения Н (7=1/2) на (/=1). Данные по замещению Н на в разных положениях этилбензола показывают, что шесть эквивалентных протонов соответствуют шести метильным протонам, четыре —орто- и два — ара-протонам ароматического кольца [c.83]

В ЯМР-спектре исходной смеси мы должны были бы наблюдать только один пик от метильных протонов (расщепленный дублет за счет взаимодействия с С—Н), так как энантиомеры имеют идентичные спектры [98]. Но два производных амида уже не являются энантиомерами, и каждая метильная группа дает в спектре свой собственный дублет. Таким образом, относительное содержание двух диастереомеров, а следовательно, и двух исходных энантиомеров можно определить по интенсивности этих сигналов. Точно так же можно использовать нерасщепленные сигналы метоксигрупп. Метод был успешно применен для определения оптической чистоты образца 1-фенилэтиламина (показанного выше) [99] и в ряде других случаев. Однако часто соответствующие группы диастереомерных молекул дают в спектре ЯМР сигналы, расположенные слишком близко друг к другу для того, чтобы их можно было разделить. В таких случаях прибегают к другому оптически чистому реагенту. Аналогичным образом используются спектры С-ЯМР [100]. [c.162]

Конечно, такой обмен легче всего осуществляется в случае относительно кислых протонов, например протонов в а-положении к карбонильной группе, но даже слабокислые протоны могут вступать в реакцию обмена с основаниями, если эти основания достаточно сильные (см. т. 1, разд. 5.5). Для медленного обмена с кислотой протонов, находящихся в -положении к группе ОН (например, метильных протонов в 2-пропаноле), был найден еще один механизм. Это механизм отщепления — присоединения, при котором сначала дегидратируется спирт (т. 4, реакция 17-1), а затем молекула воды снова присоединяется (т. 3, реакция 15-2) [46]. [c.422]

Сигнал трех метильных протонов 1-нитропропана не имеет расщеплений за счет спин-спинового взаимодействия этих протонов между собой, так как законы квантовой механики не позволяют наблюдать расщепление между протонами с одинаковым химическим сдвигом. Вы можете просмотреть еще раз наш анализ спектра этилиодида и отметить, что мы нигде не оговаривали возможность появления каких-либо дополнительных линий из-за спин- [c.556]

Общее для обоих спектров — ато то, что триплет, отвечающий метильным протонам этильной группы, находится в сильном поле. Однако совместное [c.569]

Химический сдвиг. Резонансная частота данного протона, измеренная (как разность) относительно резонансной частоты метильных протонов ТМС. Когда это число поделено на рабочую (радио)частоту спектрометра, химический сдвиг б в слабое поле относительно ТМС выражен в миллионных долях. [c.579]

Теоретические предсказания подтверждены несколькими экспериментальными наблюдениями, в которых были обнаружены эффекты парамагнитного кольцевого тока. Соединение 25 при восстановлении металлическим калием превращается в двузарядный анион 27, который содержит 16 п-электронов. Резонанс метильных протонов в этом соединении наблюдается при 6 21,0, а сигнал кольцевых протонов расположен при 6 от —3,2 до —4,0. Это существенное различие между спектрами нейтральной (4и + 2)-л -системы и ее заряженного 4 -л -аналога показано на рис. IV. 13. [c.99]

На рис. IV.15 показана зависимость интенсивности кольцевого тока I в циклических я-системах от степени альтернирования длин связей, полученная путем квантовомеханических расчетов. Видно, что с ростом альтернирования парамагнетизм уменьшается быстрее, чем диамагнетизм, но интенсивность кольцевого тока, напротив, значительно выше для 4п-делока-лизованных п-систем. Эти предсказания с очевидностью подтверждает рис. IV. 13, поскольку химические сдвиги в дианионе 27 существенно больше, чем в углеводороде 25. Если примем, что в некотором гипотетическом модельном соединении с локализованными углерод-углеродными связями значения ст для кольцевых протонов и метильных протонов составляют 6 н [c.101]

Проиллюстрируем процедуру расчета на двух примерах. 1. Определить химический сдвиг метильных протонов в СНз—СО—СО—СНз. [c.111]

IV. 9. Только в конформации 74 возможно копланарное расположение а-связей, необходимое для существования больших J за счет М.-механизма. Метильные протоны взаимодействуют с аксиальными атомами водорода в положениях 2 и 6. [c.451]

Теперь мы уже можем понять, как расщепляются сигналы этилацетата на рис. 9.3-1. Два метиленовых протона взаимодействуют с тремя эквивалентными протонами СНз этильной группы, образуя квадруплет при д 4,1. Три метильных протона метильной группы взаимодействуют с двумя протонами, в результате чего образуется триплет при х 1,4. [c.221]

Анализ цис- и транс-1,4-звеньев в полиизолренах по спектрам протонного магнитного резонанса проводят с использованием сигналов метильных протонов (химический сдвиг при т приблизительно равном 8,25 млн ), которые в этих структурах не эквивалентны. Степень разделения сигналов зависит от используемого растворителя в четыреххлористом углероде или сероуглероде разность химических сдвигов составляет 0,08 млн- , в бензоле она равна 0,14 млн [4]. Анализ несколько затрудняется тем, что химические сдвиги протонов от СНз-групп зависят от порядка распределения цис- и транс-1,4- [c.202]

Основным доводом в пользу нахождения неспаренного спина в тг-си-стеме ароматического лиганда типа пиридина или фенильной группы является результат замещения атома водорода цикла на группу СН3. Если наблюдаемый сдвиг протона СН3 меняет знак по сравнению со знаком сдвига протона, находящегося в том же самом положении в кольце незамещенного соединения, то спиновая плотность находится в л-системе. Это происходит потому, что спиновая плотность в л-систе-ме — преимущественно углеродной системе—делокализована непосредственно на метильные протоны, т.е. связанные в этими протонами орбитали атомов водорода характеризуются небольшими коэффициентами в л-молекулярной орбитали. В незамещенном ароматическом соединении 1.5-орбиталь водорода ортогональна л-системе, и л-спиновая плотность должна поляризовать а-связь С — Н, чтобы повлиять на протоны. В результате знак спиновой плотности на Н противоположен знаку спиновой плотности в л-системе. [c.179]

Поскольку эффекты сдвига и ущирения имеют различную зависимость от г г и г соответственно), две совокупности результатов дают дополнительную информапию к определению структуры. Ширина сигнала 2-метильных протонов аддуктов 2-пиколина с Ьп(с1рт)з [50] приведена в табл. 12.2. [c.196]

Поскольку асфальтены образовывали не иетинный раствор, а скорее всего давали коллоидную дисперсию, тонкая структура ИК-сиектра в области поглощения ароматических соединений могла быть потеряна. Для тяжелого масла соотношение алифатических протонов к ароматическим в спектрах ЯМР равнялось 4,01 1, а соотношение метиленовых и метильных протонов было равно 1 1,75, Для асфальтенов эти значения равнялись соответственно 3,49 1 и 1 1,1. Температура плавления асфальтенов равна 146°С. Молекулярная масса, найденная методом осмометрии в парах (с о-ксилолом в качестве растворителя), составила 407. для тяжелого масла и 638 для асфальтенов. Относительные выходы тяжелого масла и асфальтенов из исходных углей и пз деиолиме-ризованного продукта различались незначительно. [c.324]

В спектре ПМР продукта П область поглощения метильных протонов содержит три сигнала с отношением интенсивностей 1 1 3,2 (рис. в). Область фенильных протонов состоит из сложного мультиплета в слабом поле и дублета в сильном поле (I = = 8 Гц). Отношение интенсивностей.сигналов метильных ифениль-ных протонов равно 3. Из некратного соотношения интенсивностей сигналов метильных групп следует, что продукт II не является индивидуальным. На основании детального сравнения приведенных на рисунке спектров мы предполагаем, что продукт II является смесью, содержащей 30% 2, 3, 7, 8- и 70 % 1, 2, 7, 8-тетраметилтиантрена. [c.215]

На рисунке приведен спектр изопропилового спирта Протоны ме-тнльных групп химически эквивалентны и поэтому их химические сдвиги одинаковы. В результате спин-спинового взаимодействия с потоном СН-группы сигнал метильных протонов расщепляется в дуплет. В соответствии с правилом мультиплетности (/У= - -1) сигнал протонов метиновой группировки расщепляется в септет. Сигнал протона гидроксильной группы (сравните интенсивности сигналов) проявляется в спектре в виде уширенного синглета. [c.299]

Тот факт, что многие 4п-электронные системы оказываются паратропными, даже если они могут быть неплоскими и иметь связи неравной длины, указывает на то, что если добиться плоского состояния молекулы, то кольцевой ток может еще усилиться. Справедливость этого утверждения прекрасно иллюстрируется ЯМР-спектром дианиона 79 и его диэтильного и дипро-пильного гомологов [207]. Напомним, что в самом соединении 79 внешние протоны дают сигнал в области от 8,14 до 8,676, а метильные протоны — при —4,256. Однако в дианионе, который вынужден принять почти такую же плоскую геометрию, но имеет уже 16 электронов, сигнал от внешних протонов смещен почти до —36, а сигнал от метильных протонов находится около 216, т. е. смещен почти на 256. Мы уже наблюдали об-)атное смещение химических сдвигов, когда антиароматические 16]аннулены превращали в ароматические 18-электронные дианионы [183]. Во всех подобных случаях изменения в спектрах [c.90]

Рис. 29-15. Подавление спин-спинового взаимодействия (декаплирование, развязка) метильных протонов изопропильной группы при облучении образца на частоте метинового сигнала.

Сигнал метильных протонов изопрбпильной группы расщеплен в дублет метиновым атомом водорода. [c.567]

Задача 11.1. Определите молярное соотношение метнлбензнлового эфира и толуола по данным интегрирования, приведенным на рис. II. б для метиленовых протонов эфира и метильных протонов толуола. [c.37]

В спектре флемингина В (рис. VI. 2) обнаруживаются одна система АВг и две системы АВ. Две разные константы спин-спинового взаимодействия (15,5 и 10,0 Гц) позволяют однозначно отнести системы АВ к протонам гранс-двойной связи и двойной связи Сз—С4 соответственно, тогда как только одно фенильное ядро, а именно а, обладает симметрией, необходимой для спиновой системы АВг. Синглет при б 7,34 обусловлен изолированным протоном при С , тогда как уширенный триплет при 6 5,12 обусловлен олефиновым протоном боковой цепи, сигнал которого расщеплен за счет взаимодействия с протонами соседней метиленовой группы. Аллильное спин-спиновое взаимодействие с метильными протонами приводит в данном случае только к уширению сигналов. Это отражается в метильной области на сигналах при б 1,63 и б 1,57, которые относятся к протонам геминальных метильных групп в боковой цепи. Сигналы остающихся метиленовых протонов в области примерно б 2,0 не могут быть ясно выделены, поскольку в этой же области поглощают протоны не полностью дейтерированного растворителя. Следует обратить внимание на слабопольное положение сигнала одной из групп ОН. Этот сигнал соответствует протону гидроксильной группы при С5, которая может образовать водородную связь с соседней карбонильной группой. В противопо- [c.212]

Пример использования этой методики для случая спектр, ЯМР Н толуола показан на рис. VII. 15. Каждый спектр пред ставляет собой результат наложения на образец последователь ности импульсов 180°, т, 90°, причем время задержки (т) изме нялось от 0,1 до 50 с. Из приведенных спектров можно найт значение то ароматических протонов, равное 2,25 с, что привс дит к значению Г, около 3 с. Для метильных протонов времен [c.244]

Рассмотрим теперь некоторые из многочисленных возможных применений метода двойного резонанса. В случае транс-этилкротоната (этиловый эфир транс-2-бугеновой кислоты) наблюдается сильносвязанная группа линий для олефиновых протонов, поскольку оба протона. На и Нв, взаимодействуют с метильными протонами (рис. IX. 6, а). Если облучить дублет метильного резонанса полем Вг, го взаимодействие с метильной группой исчезает и спектр упрощается до системы АВ (рис. IX. 6, б). [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология