Каутский—хемилюминесценция

Для объяснения хемилюминесценции, возникающей при окислении фталгидразидов, было предложено несколько механизмов. В своем большинстве они являются видоизменениями механизма, первоначально предложенного Альбрехтом [84]. Вебер [85] расширил представления Альбрехта, предположив на основании наблюдений Дрю и Гарвуда возможность промежуточного образования перекиси. Каутский и Кайзер [811 критически рассмотрели различные предполагаемые механизмы и представили веские экспериментальные данные [c.190]

Данные о природе излучающих соединений. Каутский и Кайзер сравнивали хемилюминесцентный и флуоресцентный спектры 5-аминофталгидразида и установили, что они в основном идентичны как по форме, так и по положению максимумов это заставляет предполагать, что природа излучающих соединений в обоих случаях одна и та же. Однако флуоресценция наблюдается только в кислом или нейтральном растворе (с максимальной интенсивностью при pH 4,86), в котором излучающее соединение, несомненно, находится в не-ионизированной форме (XIII). Хемилюминесценция происходит в щелочном растворе, в котором фталгидразид присутствует, вероятно, в форме одно-или двувалентного аниона. Тем не менее постулированное в приведенной вьшхе схеме активированное соединение не ионизировано оно может излучать и ионизироваться в основной среде. Ввиду идентичности излучающего соединения при флуоресценции и при хемилюминесценции сходство обоих спектров является логическим следствием. Приведенный выше механизм реакций свидетельствует также о том, что в любом случае при увеличении скорости ионизации до того момента, пока она не превысит скорость излучения радиации, интенсивность излучаемого света должна понизиться. Это иллюстрируется эффектом затухания под действием избытка щелочи, а также влиянием отрицательных заместителей, например нитрогруппы, придающих более сильные кислотные свойства фталгидразиду. По мнению Вандерберга [86], хемилюми-несцентные спектры многих фталгидразидов подобны их флуоресцентным спектрам он, однако, не считает имеющиеся данные подтверждением того, что источником хемилюминесценции является регенерация исходного соединения. [c.192]

Каутски [1159, 1164, 1165, 167] посвятил примерно 25 лет своей деятельности исследованию замечательного соединения силоксена и его производных. Это весьма реакционноспособное соединение кремния, водорода и кислорода представляет собой, по-видимому, полимер состава (SigOnHg) . Оно образует различные окрашенные соединения, например с ал кил литиевыми производными [В31], галоидо-, окси- и полиоксипроизводные силоксена также окрашены [1158]. По данным Каутского, силоксен обладает сильной хемилюминесценцией [1162, 1166] и способен к светопоглощению [1160]. Имеется ряд работ, в которых используется восстановительная способность силоксена [1162, В32]. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология