Фталгидразиды окисление

Впервые Ф. был получен в растворе окислением фталгидразида [c.509]

Окисление фталгидразидов. При действии сильных окислителей, например перманганата калия, хромового ангидрида или азотной кислоты, фталгидразид образует фталевую кислоту, что сопровождается выделением свободного азота [75]. [c.188]

Окисление более мягкими окислителями протекает более сложно и часто дает соединения, способные к хемилюминесценции. При окислении фталгидразида гипохлоритом натрия в качестве конечного продукта реакции был выделен 2,2 -дикарбоксибензил [781 в случае замещенных фталгидразидов конечные продукты окисления не выделены. Дрю и Гарвуд [791 сообщили о том, что при проведении подобного окисления ими был выделен о,о -дикарбоксибен-зофенон однако подробности проведения эксперимента не указаны. [c.189]

При окислении некоторых гидразидов кислот образуются азосоединения 1801. Однако при окислении фталгидразидов аналогичные азосоединения, если они и образуются, слишком неустойчивы, чтобы их можно было выдетить. В одном случае такое азосоединение было охарактеризовано [811. Окислением дианила 5-аминофталгидразида хлором был получен и выделен дианил азосоединения. Образование этих неустойчивых азосоединений играет важную роль в явлении хемилюминесценции,. обнаруживаемом фталгидразидами. [c.189]

Хемилюминееценция. Многие фталгидразиды при окислении на холоду щелочными окислителями способны к хемилюминесценции, которая наиболее заметна в случае 5-аминофталгидразида. [c.189]

ПpoдoлжитeJlЬнo ть и интенсивность света, получаемого при окислении фталгидразидов, изменяется в зависимости от особенностей применяемого окислителя или комбинации окислителей. Например, свет, появляющийся при окислении 5-аминофталгидразида красной кровяной солью, является слабым и непродолжительным, при окислении перекисью водорода—слабым и продолжительным, а при окислении смесью этих двух окислителей—ярким и кратковременным [831. Хемилюминееценция наблюдается при применении многих окислителей более всего она заметна при окислении перекисью водорода в присутствии ускорителя. Наиболее часто применяемыми ускорителями являются ионы железа, меди, марганца и других многовалентных металлов, а также их комплексы. По-видимому, ускоритель окисляет фталгидразид (или его перекись) и в свою очередь окисляется перекисью водорода. Восстановители—сернистый натрий, гидрохинон или цианиды—действуют как ингибиторы. Ацетон, пиридин или фенол также препятствуют появлению хемилюминесценции. [c.190]

Хемилюминееценция, появляющаяся при окислении фталгидразидов, зависит также от pH раствора. Свечение не имеет места, если окисление проводится в кислом или нейтральном растворе. С другой стороны, в сильноосновной среде люминесценция также гасится. Обычно наиболее благоприятной для свечения средой является среда средней щелочности. [c.190]

Для объяснения хемилюминесценции, возникающей при окислении фталгидразидов, было предложено несколько механизмов. В своем большинстве они являются видоизменениями механизма, первоначально предложенного Альбрехтом [84]. Вебер [85] расширил представления Альбрехта, предположив на основании наблюдений Дрю и Гарвуда возможность промежуточного образования перекиси. Каутский и Кайзер [811 критически рассмотрели различные предполагаемые механизмы и представили веские экспериментальные данные [c.190]

Данные, подтверждающие промежуточное образование перекиси (XI). Перекиси были выделены в качестве промежуточных соединений при окислении фталгидразидов перекисью водорода (стр. 189) было установлено, что при дальнейшем действии на них щелочи в присутствии гемоглобина или ионов меди появляется хемилюминееценция. Однако промежуточное образование перекиси не является необходимым для появления свечения, поскольку другие окислители, например гипохлорит натрия, при окислении которым перекись, по-видимому, не образуется, также способны вызывать люминесценцию. Все же, ввиду того что характер свечения, появляющегося при действии перекиси водорода и ускорителей, отличается от свечения, вызываемого другими окислителями, и по продолжительности и по интенсивности, альтернативный путь, предполагающий образование перекиси, является, по-видимому, приемлемым. [c.191]

Данные, подтверждающие гидролиз диацильного азосоединения. Растворы, в которых возможно наличие диацильного азосоединения (XII), более устойчивы в нейтральной среде, чем в щелочной это указывает, что любое присутствующее соединение подвергается щелочному гидролизу. При добавлении основания к такому раствору, полностью освобожденному от окислителей и непрореагировавшего фталгидразида, возникает люминесценция. Об этом свидетельствует приведенная выше схема, поскольку, после того как азосоединение образовалось, для появления свечения нет необходимости в дальнейшем присутствии окислителя стадия, на которой возникает люминесценция, не зависит от окисления. Можно было бы ожидать, что свечение, появляющееся в отсутствие дополнительных количеств окислителя, должно быть более кратковременным, чем свечение в присутствии избытка окислителя, так как в последнем случае фталгидразид, образующийся на последней стадии, мог бы снова начать этот цикл. Такой эффект действительно наблюдался. [c.192]

Фталгидразид получается из фталевого ангидрида и гидразингидрата. Это соединение крайне устойчиво (оно плавится выше 340 ° и кипит при более высокой температуре без разложения) и имеет кислый характер, образуя соли с щелочными металлами. 3-Амннофталгидразид (КН, — группа в положении, отмеченном звездочкой), называемый 1акже люминалом, обладает свойством производить интенсивную хелшлюминесценцию при окислении феррицианидом или перекисью водорода в кислом растворе. [c.747]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология