Металлоорганические соединения с реакционноспособными алкилгалогенидами

Реакция обмена между галогенидами и металлоорганическими соединениями практически ограничена случаями, когда М —литий, а X —бром или иод [337], однако было показано, что реакция происходит и с магнийорганическими соединениями [338]. Обычно R =алкил, чаще всего бутил, хотя и не всегда, а R = ароматический радикал. Как правило, алкилгалогениды недостаточно реакционноспособны, в то же время аллил- и бензилгалогениды дают обычно продукты реакции Вюрца. Естественно, что с галогеном связывается та группа R, для которой RH более слабая кислота. Винилгалогениды реагируют с сохранением конфигурации [339]. Реакцию можно использовать для получения а-галогенозамещенных литий- и магнийорганиче-ских соединений [340], например [341] [c.467]

Изучались реакции сочетания алкилгалогенидов с другими металлоорганическими соединениями [1031]. Натрий- и калий-органические соединения более реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра, и поэтому вступают в реакции даже с менее активными галогенидами. Сложность заключается в их приготовлении и достаточно долгом сохранении, чтобы успеть прибавить алкилгалогенид. Алкены можно синтезировать сочетанием виниллитиевых соединений с первичными галогенидами [1032] или винилгалогеиидов с алкиллитиевыми соединениями в присутствии палладия или рутения в качестве катализатора [1033]. При обработке медьорганическими соединениями п кислотами Льюиса (например, н-ВиСи-ВРз) аллилгалогениды вступают в реакцию замещения с практически полной аллильной перегруппировкой независимо от степени разветвления обоих концов аллильной системы [1034]. [c.191]

Многие из реакций конденсации соединений, содержащих активный водород, осуществляются в одну стадию. Вещество смешивают, например, с альдегидом и добавляю1Т сильное осно- вание. В таких условиях промежуточное металлоорганическое соединение вступает в конденсацию сразу же, как только оно образовалось. Если два участвующих в реакции соединения имеют активные атомы водорода, то вероятно образование смешанных продуктов. Если желательно провести конденсацию в а-положение сравнительно нереакционноспособного соединения, например сложного эфира, с более реакционноспособным, например с кетоном или алкилгалогенидом, то промежуточное металлоорганическое соединение необходимо приготовить отдельно. Диэтилма-лонат, когда его конденсируют с галоидным алкилом, сначала превращают в натриевое производное действием этилата натрия или металлического натрия. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология