Классификация электронных переходов по Каша

В ненасыщенных системах, содержащих атомы с неподеленной парой электронов, часто наблюдаются переходы, энергия которых меньше, чему я — я-переходов. Например, в карбонильной группе имеется пара электронов на ст-орбитали, пара электронов на я-орбитали и две неподеленные пары электронов атома кислорода, причем одна из этих двух пар занимает несвязывающую л-орбиталь, форма которой такая же, как у атомной р-орбитали. (На рис. 9 а- и я-орбитали группы С=0 не показаны.) Как и в случае производных этилена, узел -орбитали находится в плоскости групп К, и, следовательно, -орбиталь симметрична относительно этой плоскости и мало перекрывается с я-орбиталью. га-Орбиталь расположена по энергии выше других орбиталей основного состояния, и переход электрона на более высокую я -орбиталь (т. е. я -переход) обычно является наиболее длинноволновым синглет-синглетным переходом. Вероятность таких переходов мала (бмакс < 2000), и излучательное время жизни возбужденных я — -состояний сравнительно велико. Поэтому они сильнее, чем л — я-состояния, подвержены процессам безызлучательной дезактивации, и флуоресценция из этих состояний очень малоинтенсивна. Классификацию переходов по я — л- и л — -типам впервые ввел Каша [10]. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология