Время жизни среднее излучательное

Среднее время жизни состояния Pi ртути, образующегося в процессе (1.7), около 1,1-10 с [2]. Это время жизни называется излучательным. Константа скорости реакции [c.18]

Естественное излучательное время жизни флуоресценции т связано со средним временем жизни т соотношением [c.63]

Интенсивность флуоресценции уменьшается, таким образом, по экспоненциальному закону. Среднее излучательное время жизни флуоресценции определяется выражением [c.31]

При сильном поглощении, как в случае линии ртути 1849 А, кажущееся среднее время жизни излучения может быть на один или два порядка больше истинного излучательного времени жизни. По этим и другим причинам имеется очень мало количественных данных о химическом воздействии атомов ртути в состоянии 6 1, гораздо больше их для атомов ртути в состоянии 6Ф1, но иногда невозможно полностью исключить влияние атомов в состоянии 6Ф1. [c.14]

Излучательное время жизни бензола, вычисленное по коэффициенту поглощения в парах (5-10 с) [111], превосходно согласуется со средним временем жизни, измеренным Донованом и Дунканом 112]. Это согласие, по-видимому, отчасти случайно, так как выход излучения равен только 0,2 следовательно, параллельно с излучательными переходами должны протекать другие процессы [100, 101]. Очевидно, если излучают только 20% возбужденных молекул, то константы скорости этих параллельных процессов не сильно отличаются от константы скорости перехода [100] [c.64]

Полезно сравнить время жизни возбужденных состояний со скоростями конкурирующих внутримолекулярных (а также межмолекулярных) процессов дезактивации, таких, как внутренняя и интеркомбинационная конверсия. Фактически необходимо обращать внимание на различие между средним временем жизни молекулы в возбужденном состоянии и ее излучательным временем жизни. Рассмотрим молекулу в возбужденном состоянии (рис. 4-1). В том исключительном случае, когда флуоресценция является единственным способом дезактивации (т. е. ф/ = 1,00), среднее излучательное время жизни То (или просто естественное время жизни) равно [c.224]

Осн. характеристики К. п. - вероятность перехода, равная числу переходов в единицу времени (1с), и время жизни квантового состояния, участвующего в переходе. Если система может претерпевать неск. К. п., как излучательных, так и безызлучательных, то полная вероятность изменения состояния системы равна сумме вероятностей К. п. разл. типов. Временем жизни к-го сотояния т, наз. средняя продолжительность пребывания системы в этом состоянии. Чем меньше время жизни данного состояния, тем больше вероятность перехода системы из этого состояния в другие. Система, в к-рой происходит К. п., заведомо находится в нестационарном состоянии и описывается с помощью временного ур-ния Шредингера (см. Квантовая механика). В силу соотношения неопределенностей между энергией н временем квантовая система в возбужденном состоянии имеет конечную ширину энергетич. уровня АЕ- й/Аг, где Л-постоянная Планка, Д/-характерное время состояния. В уширение уровня вносят вклад как излучат., так и безызлучат. К. п. Если предположить, что ширина уровня АЕ мала по сравнению с энергией 2пЛу кванта излучения (V-частота), К, п. можно наглядно интерпретировать как переход между стационарными энергетич. состояниями системы. [c.367]

Из уравнения (4-1) видно, что запрещенность перехода при поглощении, проявляющаяся в малом коэффициенте экстинкции соответствующей полосы поглощения, указывает и на запрещенность излучательпого перехода, удлиняя время жизни состояния по отношению к излучению. Это означает, что если трудно заселить возбужденное состояние молекулы путем прямого поглощения, то также трудно и дезактивировать это состояние путем излучения. Однако если излучательный переход запрещен, а безызлучательных путей дезактивации возбужденного состояния нет, то в конце концов все равно излучение произойдет в среднем за время т . Все это хорошо подтверждается большим временем жизни триплетного состояния относительно испускания. Полоса поглощения, соответствующая процессу 5о -Ь /IV Гь настолько слаба, что она обычно не видна на фоне хвоста интенсивной полосы поглощения перехода 5о -Ь /lv 51. Попытаемся вычислить время жизни триплетного состояния по отношению к испусканию при условии, что частота перехода и полуширина полосы поглощения такие же, как и у бензофенона, но коэффициент экстинкции равен 10 . Среднее время жизни такого состояния по уравнению (4-2) [c.60]

Таким образом, если измерять If ъ зависимости от времени I и вычерчивать график 1п (/ ) — 1, наклон прямой линии будет давать —1/т. Среднее время жизни флуоресценции т, измеренное экспериментально, немного меньше естественного излучательного времени жизни То, что обусловлено безызлучательными процессами рассеяния энергии, которые конкурируют с флуоресценцией. То связано с т через абсолютный квантовый выход флуорес-пенции ф/ соотношением [c.641]

Размерность То — секунды на число переходов п- т То называется временем жизни возбужденного состояния п. Приняв максимальную силу осциллятора (единица), для То получим нижний предел порядка 10 для процесса испускания излучения электрическим диполем в видимой области. Так как вероятности переходов для магнитного дипольного и электрического квадру-лольного переходов в 10 и 10 раз слабее, чем для электрического дипольного перехода ([1], стр. 21), среднее время испускания магнитного диполя и электрического квадруполя больше чем 10 и 1 сек соответственно. Такие возбужденные состоян11я называются метастабильными. Используя выражения (3-41), (3-45) и (3-46), можно получить соотношение между излучательным временем жизни возбужденного состояния То и экспериментально определяемым интегралом е (в шкале частот со) [c.139]