Уоллиса установления

Перегруппировка гомоаллиловых спиртов подробно изучалась на примере холестерина. Eiro тозилат I при кипячении в водном ацетоне, содержащем ацетат калия, превращается в ацетат П1 стерина, названного изохолестерином еще до установления Уоллисом (1937) его строения как 3,5-циклохолестанола-бр. Обратная перегруппировка в ацетат холестерина происходит при кипячении соединения III с ацетатом цинка в уксусной кислоте. Прямая и обратная перегруппировки стереоспе-цифичны так, из Зр-тозилата образуется только бр-ацетат, а эпимерный За-тозилат не способен к перегруппировке. Стадия, определяющая скорость всей реакции, мономолекулярна и поэтому, возможно, заключается в ионизации вещества в гибридный ион (Па и Пб), стабилизованный распределением заряда между углеродами 3 и 6 [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология