Пинаколиновая перегруппировка обратная

Такая перегруппировка носит название обратной пинаколиновой перегруппировки или ретропинаколиновой перегруппировки [c.733]

По характеру изменения углеродного скелета молекулы ретропинаколиновая перегруппировка обратна пинаколиновой [c.330]

При этом превращении хлор переходит от второго угле- родного атома к первому. Одновременно разрывается связь между первым и шестым углеродными атомами и устанавливается новая связь между шестым и вторым углеродными атомами. В результате этой проходящей очень легко перегруппировки имеет место полное изменение строения молекулы одно кольцо раскрывается, образуется новое кольцо и хлор перемещается. Перегруппировки этого типа были открыты русским ученым Вагнером, проведшим аналогию между ними и известными ранее в алифатическом ряду пинаколиновой и обратной ей ретропинаколиновой перегруппировками [33, 335]. [c.32]

Механизм перегруппировки Наметкина, несмотря на ее большую сложность сравнительно с вагнеровской перегруппировкой, сходен с механизмом последней и заключается в изомеризации углеродного скелета по типу ретропинаколиновой (или, при обратном процессе,—пинаколиновой) перегруппировки. [c.379]

С точки зрения изменения углеродного скелета перегруппировка Вагнера — Меервейна является перегруппировкой, обратной пинаколиновой по этой причине она также известна как ретропинаколиновая перегруппировка [16. Направление перегруппировки обусловлено резонансной энергией, возникающей благодаря сопряжению заместителей с различными воз- [c.172]

В этих случаях происходит обратный переход третичного производного 10 вторичный превращение такого типа иногда называют пинаколиновой перегруппировкой. В настоящее время выяснено, что пинаколиновая перегруппировка имеет совершенно отличный механизм превращения и, следовательно, аналогии между этими перегруппировками проводить не следует (стр. 579). [c.523]

Ретропинаколиновой. т. е. обратной пинаколиновой, называется перегруппировка типа [c.148]

Ретропинаколиновые перегруппировки представляют собой процессы, обратные пинаколиновым перегруппировкам (стр. 220). Они наблюдаются при отщеплении воды от многих спиртов жирного и алициклического рядов (особенно, вторичных и третичных) н заключаются в том, что ОН-группа и алкильный остаток меняются местами. Ретропина-колиновая перегруппировка циклических спиртов может сопровождаться расширением или сужением кольца. Ниже в качестве примеров приводятся простейшие случаи ретропинаколиновой перегруппировки [c.848]

Под ретропииаколиновой перегруппировкой не следует понимать реакцию, обратную пинаколиновой перегруппировке это название скорее выражает только формальную связь между ними, поскольку алкильная или арильная группа, которая первоначально была связана с четвертичным атомом углерода, после перегруппировки оказывается при третичном атоме углерода — процесс, в определенном смысле обратный изменершям молекулы при пинаколиновой перегруппировке. Однако название ретропинаколиновая перегруппировка неудачно и его следует избегать, тем более что здесь идет речь только о частном случае перегруппировки Меервейна — Вагнера, при котором возможно заключительное элиминирование. [c.485]

Восстановление 8-пинаколинов протекает нормальным образом, и в результате его получаются вторичные спирты, известные под названием пинаколиновых спиртов. При отщеплении воды от этих последних реакция протекает, однако, не нормальным образом, а по схеме К-СНОП СКз В2 С С В2> причем вновь восстанавливается основной скелет пинакона, производным которого может рассматриваться данный пинаколиновый спирт, и поэтому говорят иногда и об обратной пинаколиновой перегруппировке (ретропинаколиновая перегруппировка) [см. примечание 123, стр. 660]. Исходя из обычного нинаколинового спирта, можно путем нагревания с кислотами получить тетраметилэтилен, который в этих случаях, однако, получается всегда в смеси с другими изомерами (см. Уитмор и Менье [1524]). В работе Н. Назарова [1525] имеется описание еще более сложной реакции того же типа. Согласно Хайнсу и Адкинсу [1526], получение тетраметилэтилена с препаративной целью удобнее всего проводить по способу Тиле [c.557]

Аналогичный переход вторичных спиртов борнеола (I) и изобориеола II) в камфен (III) (ретронинаколи-новая перегруппировка) и обратный переход — от камфена к изоборнеолу (пинаколиновая перегруппировка), по Вагнеру, приведен ниже [c.196]

Поскольку в условиях проведения перегруппировки (кипячение диола с 40%-ной H2SO4 в течение 15 мин) вгор-бутильная группа совершает, вероятно, несколько переходов от С к С, и обратно [176], авторы приходят к выводу, что и в ретро пинаколиновой перегруппировке конфигурация мигранта сохраняется. По-видимому, этот вывод справедлив для всех перегруппировок, ключевой стадией которых является иепосред-ственный 1,2-сдвиг заместителя сС -атомом к карбониевому центру, что полностью соответствует теории сигматропных реакций, развитой Вудвордом и Хоффманом [178]. [c.219]

Обширные исследования Меервейна [23] (с 1910 г.) способствовали уяснению механизма перегруппировки при переходе от камфена к изоборнеолу и обратно. Для указанной цели этим автором давно уже была подробно изучена дегидратация таких алициклических пинаколиновых спиртов, которые по своему строению приближаются к строению изоборнеола, а именно 2,2-диметилциклогексанола-1 и 1,1-метил-а-оксиэтилциклопентана. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология