Однократно-обменные интегралы

Если бы орбитальные функции были взаимно ортогональны, то интегралы, соответствующие обмену больше чем одной пары электронов, равнялись бы нулю. В действительности же собственные функции не бывают полностью ортогональны. Однако поскольку отклонения от ортогональности незначительны, то интегралы, включающие число перестановок больше одной, так называемые многократно-обменные интегралы, настолько малы, что ими можно пренебречь. Из этого следует, что из приведенных выше четырех интегралов, только интеграл (I), как включающий однократный обмен, будет отличен от нуля. Таким образом, все интегралы, входящие в Нщ, за исключением резонансного интеграла (I), по той или иной причине будут равны нулю. Следовательно, матричный элемент Нщ равняется интегралу (I), и поскольку спиновая часть последнего равна единице, [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология