Альтернантных орбиталей мето

Имеет значение также принадлежность орг. соед. к четным или нечетным альтернантным системам. Четные альтернант-ные углеводороды в основном состоянии содержат четное число электронов, заполняющих попарно все связывающие а- и я-молекулярные орбитали (МО), энергия к-рых меньше энергии орбиталей атомов, входящих в состав молекулы. Молекулы нечетных альгернантных углеводородов в электрически нейтральном состоянии (радикалы) содержат нечетное число электронов, заполняющих попарно все связывающие МО, и один неспаренный электрон, к-рый находится нат. наз. несвязывающей орбитали (НМО), последняя по своей природе является я-орбиталью. Если частица представляет собой мол. анион, на НМО находится электронная п а, если же частица представляет собой мол. катион, эта (табиталь остается вакат ной. В приближении линейной комбинации атомных орбиталей (см. ЛКАО-приближение) коэф. при орбиталях всех непомеченных атомов равны нулю, а для помеченных (метят только нечетные атомы) - имеют конечные значения, т. е. для электронов, находящихся на НМО, электронная плотность сосредоточена только на помеченных атомах, тогда как на низшей свободной МО (НСМО) она распределена равномерно по всем помеченным и непомеченным атомам. [c.328]

Нечетный альтернантный углеводород может быть образован при соединении метила с четным альтернантным углеводородом. Четные альтернантные углеводороды, как правило, не имеют несвязырающих МО с энергией, равной нулю, и такое соединение не вызовет изменений первого порядка в энергии л-электронов. Однако если вычислить л-энергию второго порядка по уравнению (6.87), учитывая в обозначениях этого уравнения, что 5 (в данном случае метил) имеет единственную орбиталь с нулевой энергией (т. е. = 0), то получим [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология