Хлорапокамфан

Интересно отметить, что при разложении перекиси 1-апокамфанкарбоновой кислоты (I) в четыреххлористом углероде получается 1-хлорапокамфан (1И), повидимому, за счет образования свободного радикала 1-апокамфила (II) [55] [c.880]

Известно, чте третичные галоидные алкилы очень быстро вступают в реакцию с водно-спиртовым раствором азотнокислого серебра. Исключением является 1-хлорапокамфан (IV) [c.66]

Больщой интерес представляют нуклеофильные реакции замещения у узлового атома бициклогептановых систем. Теоретически можно ожидать, что жесткость скелета должна препятствовать вальденовскому обращению, а следовательно, должны быть невозможны реакции типа 5 2. Для реакций типа 5 ,1 условия также неблагоприятны, поскольку жесткость скелета препятствует образованию плоского карбокатиона. Справедливость таких предположений экспериментально подтвердил П. Бартлет еще в конце 30-х годов. 1-Хлорапокамфан (130) действительно инертен в реакциях типа 5 2 (не гидролизуется при кипячении с 30 %-ным раствором КОН в течение 24 ч) и в реакциях типа 5 1 (не реагирует при кипячении со спиртовым раствором нитрата серебра в течение 48 ч). Такая инертность не является, однако, абсолютной например, в мягких условиях удалось провести замену трифторметил-сульфонилоксигруппы на иод [32] (схема 57). [c.247]

Наконец, отрицательным доказательством в пользу взгляда Ингольда может служить неспособность хлора в хлорапокамфане к замене на гидроксил по механизму 5 2 (или 5д,1), поскольку из-за мостикового скелета невозможно промежуточное образование плоской структуры (а, Ь, с) (см. стр. 153). [c.157]

Подтверждением 8 2-правила служат наблюдения Бартлета, что замещение галогена у мостикового углерода не может протекать по механизму 3 2. Очевидно, причина данного явления заключается в том, что мостиковая структура препятствует образованию переходного состояния I. Б качестве примеров приведем 1-хлорапокамфан и 1-бромтриптицеп [167, 168] [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология