Алкилы галоидные, третичные

Каково строение углеводорода молекулярной формулы СвНю, если он может быть получен по методу Вюрца из первичного галоидного алкила в качестве единственного продукта реакции, а при нитровании его образуется третичное нитросоединение [c.59]

Реакция Брауна с бромистым цианом. Бромистый циан реагирует с третичными аминами с образованием четвертичных солей, которые легко разлагаются на галоидный алкил и диалкил-цианамид [155, 156]. [c.183]

Реакцию проводят или в присутствии растворителей, например бензола, толуола, хлороформа, эфира, уксусной кислоты, или же действуя избытком иодистого алкила непосредственно на соли (например, метиловый эфир пирролкарбоновой-2 кислоты ). Иногда реакция протекает уже на холоду, но чаще приходится нагревать смесь. в течение нескольких часов, причем следует избегать доступа влаги. Известным примером реакции этого типа является получение ацетата гликоля из дибромэтана и ацетата калия (см. работу 119, стр. 382). Этот метод применим для этерификации кислот с карбоксильной группой, стоящей при третичном углеродном атоме. Применяется он также для этерификации спиртов и кислот сложного строения, чувствительных к действию минеральных кислот. Однако исходные вещества не должны содержать групп, легко реагирующих с галоидными алкилами, например аминогрупп. [c.355]

Эффектом сольватации активированного комплекса можно объяснить аномально высокую скорость реакции типа Меншуткина в нитробензоле, как это видно из табл. 47. Выше уже было отмечено, что при соединении галоидного алкила с третичным амином активированный комплекс, несомненно, похож на продукт реакции. Поэтому в таком растворителе, как нитробензол, он, вероятно, сильно сольватирован, в то время как исходные вещества не сольватированы. Если отвлечься от возможного изменения коэфициента активности, то следует ожидать, что скорость рассматриваемой реакции в нитробензоле будет высокой. [c.402]

Соли четырехзамещенного арсония могут быть получены присоединением галоидного алкила к третичному арсину или при нагревании арсенида натрия с иодистым алкилом, например [c.231]

В некоторых условиях возможна цепная реакция с отщеплением галоида от третичного галоидного алкила промежуточным ионом карбония [56]. [c.217]

Еще легче эта перегруппировка протекает в присутствии Хлорида или бромида алюминия. Поэтому при реакциях с участием галоидного алкила в присутствии хлорида алюминия часто получаются продукты, являющиеся производными не исходного галоидного алкила, а изомерной ему формы (с вторичным или третичным алкильным остатком. Ср. ход реакции Фриделя-Крафтса, стр. 485—486). [c.101]

Главный путь — алкилирование аммиака (или аминов) галоидными алкилами (реакция Гофмана), диалкилсульфатами или солями третичных оксониев. Реакция проходит через стадию присоединения алкила к сво бодной паре электронов азота, после чего идет отщепление галоидоводорода избыточным аммиаком (или амином) [c.224]

Последовательное замещение алкильными группами атомов водорода, находящихся у азота в первичных аминах, ведет к образованию вторичных и третичных аминов. Введение алкильных групп легко достигается действием на амин соответственного галоидного алкила или алкилсульфата. Состав конечного продукта реакции зависит в значительной степени от относительных количеств взятых в реакцию компонентов, [c.348]

Образование солей. Пиридин обладает относительно слабыми основными свойствами (/(д =2,3 10 ) и уступает в этом отношении триэтиламину (/(д =4,4-10" ) и аммиаку (А о=1,8-10" ) тем не менее он образует устойчивые соли со всеми сильными кислотами. Характерная реакция хлоргидратов третичных аминов, состоящая в отщеплении галоидного алкила при сухой перегонке и образовании вторичного амина [c.319]

Эти соли четвертичного аммониевого основания—твердые кристаллические вещества, которые легко растворяются в воде. Водные растворы солей хорошо проводят электрический ток. В то время как большинство типичных четвертичных аммониевых солей разлагается, не плавясь, на третичный амин и галоидный алкил, [c.321]

Окиси первичных и вторичных арсинов также могут быть введены в реакцию Мейера. Очевидно, в щелочном растворе эти окиси образуют непрочные соли алкил-мышьяковистых кислот,- которые затем входят в реакцию с галоидными алкилами по приведенной выше схеме. Таким путем от окисей первичных арсинов легко перейти к вторичным алкил-мышьяковым кислотам, а от окисей вторичных арсинов к окисям третичных арсинов [c.156]

Однако, имеется ряд способов перехода от третичных арсинов к вторичными даже первичным. Один из этих способов — присоединение галоида и отщепление галоидного алкила —был указан ранее (см. главу 16). [c.170]

Замена галоида на алкил под действием реактивов Гриньяра происходит довольно хорошо также в галоидных производных вторичных и третичных [c.344]

Цифры на кривых указывают кинетический порядок реакции трет.—третичный галоидный алкил, втор.—вторичный галоидный алкил. [c.120]

Взаимодействие галоидных алкилов с аминами было подробно рассмотрено в седьмой главе. Здесь можно ограничиться описанием действия аммиака на галоидные алкилы, за исключением случаев, когда реакция эта может быть сопоставлена с действием аминов. Взаимодействие галоидных алкилов с аммиаком является способо.м получения алкиламинов. Этому процессу соответствует уравнение (1). Очевидно, что выделяющийся при реакции галоидоводород распределяется между аммиаком и первичным амином. В соответствии с этим реакция может протекать дальше и в результате взаимодействия галоидного алкила со свободным алкиламином образуется диалкиламин [уравнение (2)]. Этот продукт может, в свою очередь, снова реагировать с галоидным алкилом с последовательным образованием третичного амина и соли тетрааммониевого основания [уравнения (3) и (.4)]. Таким образом, яри действии аммиака на галоидный алкил обычно получается смесь первичного, вторичного, третичного аминов и соли четвертичного аммониевого основания [c.477]

Эти соли представляют собой твердые ионные вещества, легкорастворимые в воде и нерастворимые в эфире. Они плавятся при высокой температуре и прн сильном нагревании разлагаются на третичный амин и галоидный алкил. Тетраалкиламмониевые соли отличаются ог гидрогалогенидов аминов и неорганических аммониевых солей своим отношением к щелочам при действии щелочи на четвертичное аммониевое соединение не выделяется свободного амина, а образуется равновесная смесь, содержащая устойчивую четвертичную гидроокись, например [c.589]

Обратное присоединение галоидного алкила к третичному амину должно приводить к оптически неактивным продуктам, так как условия образования одинаково благоприятны для обоих энантиостереоиаомеров (Ведекинд). [c.170]

Наиболее интересной реакцией простых эфиров является их взаимодействие с галоидными алкилами, ведущее к образованию комплексных рксониевых соединений по схеме RQR + Rr = [ОНз]Г. Кислород играет в них роль, аналогичную роли азота при подобной же реакции галоидного алкила с третичным амином NR3 + КГ = = [NR4]r. Различны лишь координационные числа обоих крмплексообразователей -4 для азота и 3 для кислорода. Получаемые комплексные соединения можно рассматривать как продукты замещения водорода на алкильные радикалы в ионах аммония [c.558]

Галоидные третичные алкилы гидролизуются легче всего. При нагревании их с водой с обратным холодильником в течение непродолжительного времени легко образуется соответственный спирт наряду с большим или меньшим количеством олефина. Бромистые или иодистые третичные алкилы омыляются настолько быстро, что по этому способу может быть очень легко количественно определено содержание их в смеси с галоидопроизводными, у которых галоид присоединен к первичному или вторичному углероду. Титрование выделившейся галоидоводородной кислоты является прямым методом определения третичного галоидного алкила Галоидпроизводные триарилметана также гладко превращаются в соответствующие спирты при действии теплой воды. [c.475]

Наиболее интересной реакцией простых эфиров является их взаимодействие с галоидными алкилами, ведущее к образованию комплексных оксониевых соединений по схеме ROR+RF—[OR jr. Кислород играет в них роль, аналогичную роли азота при подобной же реакции галоидного алкила с третичным амином NRa + Rr = = [NRjr. Различны лишь координационные числа обоих комплексообразователей 4 для азота и 3 для кислорода. Получаемые комплексные соединения можно рассматривать как продукты замещения водорода на алкильные радикалы в ионах аммония NH. и ОЕСОИИЯ ОНз. Подобно самим исходным ионам, устойчивость аммонийных производных значительно выше, чем оксониевых. [c.68]

Другая Еюзможность дезалкилирования третичных аминов основана на том, что продукты присоединения бромциана к третичным аминам при нагревании легко распадаются на диалкилцианамид и галоидный алкил (Браун)- Как правило, в виде галоидного алкила отщепляется наименьший алкильный радикал [c.167]

Как было установлено, скорость реакции обмена для третичного галоидного алкила не зависит от концентрации второго реагента. Она пропорциональна только концентрации самого третичного галоидпроиз-водного (реакция первого порядка) и определяется скоростью (очень малой) его электролитической диссоциации, например [c.81]

Первая стадия — ионизация третичного галоидного алкила — совершается медленно. Это, очевидно, мономолекулярный процесс ж именно его малая скорость измеряется при кинетических измерениях уменьшения во времени концентрации (СНз)зСС1 или увеличения во времени концентрации №. вторая стадия — бимолекулярная реакция катиона (СНз)зС с молекулой воды — проходит быстро и поэтому при кинетических измерениях остается незамеченной. Вся суммарная реакция идет по закону скорости реакции первого порядка. [c.93]

Другой способ получения гомологов метиланилина заключается в нагревании галоидного алкила с большим избытком ароматического амина. По окончании реакции избыток ароматического амина осаждают прибавлением водного раствора хлористого цинка. Этот способ применялся для получения многих алкиланилинов с вполне удовлетворительными результатами . Гаким же путем могут быть получены алкиланилины, содер- Кащие третичную алкильную группу . [c.351]

Образование магнийгалоидорганических соединений является общей реакцией, к которой способны галоидные алкилы и моно-галоидозамещенные ароматические углеводороды, например бромбензол, бромтолуолы и бромнафталины. Однако даже н наиболее благоприятных случаях и при тщательном устранении всяких следов влаги выход мапшйорганических соединений может быть значительно ниже теоретического выход третичного магнийбро.мбутила при взаимодействии третичного бромистого бутила с магнием составляет только 20—30% теоретического, причем значительное количество бромистого алкила превращается в бутилен . Для вторичных галоидных алкилов обычно выход магнийорганических соединений повышается, но лучшие выхода наблюдаются при применении первичных галоидных алкилов. В табл. 33 приведены средние выхода магнийорганических соединений, которые получаются из различных бромистых соединений в одинаковых условиях [c.482]

Операция в общих чертах состоит во взаимодействии галоидного алкила с серебряной солью соответствующей кислоты при обыкновенной температуре или, еще чаще, в нагревании галоидного соединения с калиевой солью кислоты, растворенной в свободной кислоте. Для первичных галоидных алкилов реакция протекает гладко выход сложного эфира из вторичных галоидных алкилов понижается вследствие их склонности к отщеплению галоидоводорода, а из третичных галоидных алкилов образуются в качестве основного продукта реакции — олефины. Аналогичные явления наблюдаются и в случае ди- и тригалоидо-производных углеводородов. Например, из симм.-дибромэтана и аГ-Дибромпропана образуются соответственные сложные эфиры с хорошими выходами, а из Ру-дибромбутана и ар-дибромпро-пана образуется смесь эфира и ненасыщенного бромпроизводного [c.492]

Первичные и вторичные галоидные арсины, а также третичные арсины, в отсутствии воды и прл низкой температуре присоединяют свободные галоиды (особенно легко хлор) на четвертую и пятую валентности атома As. Образуются соответственно тетрахлориды R As l , трихлориды Rs-As ls и дихлориды Rs-As ls. Зти соединения при нагревании распадаются, отщепляя галоидный алкил, что дает возможность легко переходить от третичных соединений к вторичным и далее к первичным, 8, э, и, и- реакции идут по схемам [c.152]

Синтез трет-бутил-2-тиенилсульфида (I) мы пытались осуществить последовательным действием серы и бромистого /прет-бутила на 2-тиенил-литий. Однако этим способом [2] сульфид (1) был получен с очень низким выходом (около 10%), и в чистом виде его выделить не удалось. Хиггинс и Гэррет 13] также не смогли получить этот сульфид взаимодействием натриевой соли 2-тиофентиола с трет-бутилгалогенидом. Причина, вероятно, заключается в легкости отщепления галогеноводорода от молекулы третичного галоидного алкила в щелочной среде. Сульфид (I) нельзя получить также взаимодействием 2-тиениллития с ди-трет-бутилдисул ьфи-дом, который, по-видимому, в силу пространственных затруднений не вступает в реакцию и почти целиком был возвращен обратно. [c.87]

Фенолы можно 1алкилирО Вать, применяя галоидный алкил в присутствии га- лоидной соли металла, например хлсиристого алюминия, хлорного железа и хлористого цинка. При получении например р-третич. утилфенола третичный хлори-ристый бутил и фенол реагируют в присутствии игбольшого количества хлорного железа Эта реакция, которая может быть представлена уравнением [c.434]

По химической активности галоидные алкилы естественнее всего расположить таким образом иодиды обычно более реакционноспособны, чем бромиды, хлориды же менее реакционноспособньг. Это обобщение однако верно только для определенного т ипа галоидных алкилов, так как на химическую активность оказывает существенное влияние строение соединения. Во многих химических процессах первичные галоидопроизводные проявляют больигую химическую активность, че.м вторичные, в то время как третичные вступают в некоторые реакции с исключительной трудностью или не реагируют совсем например они не реагируют с солями органических кислот или со спиртовым раствором ам.миака с образованием сложного эфира или соответственно амина под влиянием этих реагентов они превращаются в значительной мере в соответствующие олефины. Атом галоида галоидных алкилО В часто замещается другим галоидным атомом, обычно при нагревании с некоторыми галоидными металла.ми. Напри.мер но рм. пропилиодид частично превращается в соответствующий хлорид при действии хлорной ртути. Многие другие примеры подобного обмена галоидами уже были отмечены. [c.869]

Чтобы получить преимущественно первичный амин, реакцию алкилирования проводят при большом избытке аммиака. При избытке галоидного алкила в основном образуется третичный амин. Получение таким способом ароматических аминов затруднено, так как ароматические галоидпроизводные, например хлорбензол, имеют слишком малоподвижный галоид, чтобы реагиро- [c.160]

Получение 1,2-диалкил-1,2-дигидрохинолинов [202]. Приготовлен реактив Гриньяра и 10 г магния и 0,4 моля галоидного алкила в 250 мл эфира. По окончании реакции получен ный раствор декантирован с непрореагировавшего магния. Раствор содержал 0,3—0,4 мол-галоидного алкилмагния. Для приготовления бромистого третичнобутилмагния испол зовано 0,6 моля бромистого третичного бутила в 300 мл эфира (выход 0,2—0,3 моля). К п лученному раствору реактива Гриньяра добавлено при перемешивании 0,2 моля порошко образной четвертичной соли. Сразу после окончания реакции медленно добавлена соляная кислота, пока не образовались два прозрачных слоя, затем 5 г хлористого аммония и достаточное количество аммиака до щелочной реакции. Эфирный слой отделен, промыт водой и высушен твердым едким кали. После отгонки эфира получено красное масло, которое перегнано в вакууме. [c.419]

Взаимодействие хлористого водорода с первичными спиртами, приводящее к образованию воды и соответствующего галоидного алкила, столь незначительно, что обычно его не принимают во внимание (этой реакцией нельзя, однако, пренебрегать при взаимодействии с третичными и некоторыми вторичными спиртами). Е. Л. Гефтер из этиленхлорфосфита и спиртов получил алкил- -оксиэтилфосфиты и объяснил их образование гидролизом соответствующих [c.282]

Имеются и другие примеры применения этой реакции [231—234]. а-Хлорэфиры типа КгССЦОАг) чрезвычайно неустойчивы [77] и быстро разлагаются на галоидный алкил и кетон. Их образование было доказано реакцией с реактивами Гриньяра, в результате ко-торой получаются простые эфиры с третичными радикалами [c.45]

Расщепление эфиров. — Эфиры типа КОК, содержащие две различные первичные группы, под действием иодистоводородной кислоты при повышенной температуре расщепляются с образованием двух галоидных алкилов К1 и К Г Исследуя направление расщепления, Михаэль (1906) применил более мягкие условия реакции, при которых получились и К ОН. Метил-н-алкильные эфиры, расщепляясь, дают преимущественно иодистый метил метил-вгор-алкильные эфиры дают исключительно иодистый метил, в то время как метил-гр< 7-алкильные эфиры расщепляются с образованием метилового спирта и иодистого грет-алкила. Кроме того, эфиры, производные третичных спиртов, расщепляются легче, чем эфиры, содержащие первичные и вторичные алкильные группы [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология